Réaction d'Eschweiler-Clarke

Réaction d'Eschweiler-Clarke

Données clés

Réactifs	RNH2,CH2O,HCOOH
Produits	RNMe2 ,CO2
Bilan	RNH2 + 2 CH2O + 2 HCOOH ⟶ RNMe2 + 2 CO2 + 2 H2O

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La réaction d'Eschweiler-Clarke, aussi appelée méthylation d'Eschweiler-Clarke, est une réaction d'amination réductrice par laquelle une amine primaire ou secondaire est méthylée, par un excès d'acide formique et de formaldéhyde[1]. Ces conditions ne produisent pas de sels d'ammonium^[réf. nécessaire]. Cette réaction tient son nom de Wilhelm Eschweiler et Hans Thacher Clarke qui l'ont développée en 1905 et 1913[2].

The Eschweiler-Clark reaction

Mécanisme

La réaction commence par la formation d'une imine avec le formaldéhyde. Ensuite l'acide formique réduit l'imine en amine secondaire. La force motrice de la réaction vient du dégagement de dioxyde de carbone. La formation de l'amine tertiaire suit le même processus mais est plus lente en raison de la difficulté de formation du cation iminium.

Mécanisme de la réaction d'Eschweiler-Clark

Références

1. (en) László Kürti et Barbara Czakó, Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis : Background and Detailed Mechanisms, Amsterdam, Elsevier Academic press, 2005, 758 p. (ISBN 0-12-429785-4), p. 160
2. Jacques Drouin, Introduction à la chimie organique : Les molécules organiques dans votre environnement. Usages, toxicité, synthèse et réactivité, Librairie du Cèdre, 1^re éd. (ISBN 2-916346-00-7), p. 572

• Eschweiler, W.; Ber. 1905, 38, 880.
• Clarke, H. T.; Gillespie, H. B.; Weisshaus, S. Z.; Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc. 1933, 55, 4571.
• Moore, Org. React. 1949, 5, 301.
• Farkas, E.; Sunman, C. J.; J. Org. Chem. 1985, 50, 1110.

Voir aussi

• Amination réductrice
• Réaction de Leuckart-Wallach