Thio arrive au FC Bruges en 1963. Il évolue comme ailier gauche. Il défend les couleurs du club dont il a été le capitaine pendant de nombreuses années: il joue 345 matchs et marque 126 buts en douze saisons avec les Blauw en Zwart. Il remporte un titre de champion (1973) et deux coupes de Belgique (1968 et 1970)[1].