fr Dis%C3%A9l%C3%A9niure de diph%C3%A9nyle

	Diséléniure de diphényle
	; Structure du diséléniure de diphényle
Identification
Nom UICPA	(phényldisélanyl)benzène
Synonymes	bis(phénylséléniure)
No CAS	1666-13-3
No ECHA	100.015.256
No CE	216-780-2
No RTECS	JM9152500
PubChem	15460
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule	C12H10Se2 [Isomères];
Masse molaire	312,13 ± 0,07 g/mol ; C 46,18 %, H 3,23 %, Se 50,59 %,
Propriétés physiques
T° fusion	59 à 61 °C
Précautions
SGH
	; DangerH301, H331, H373, H410, P261, P273, P311, P301+P310 et P501
Transport
	-
	3283
	Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
	modifier

Le diséléniure de diphényle (Ph₂Se₂) est un composé chimique de formule C₆H₅–Se–Se–C₆H₅. Analogue du disulfure de diphényle C₆H₅–S–S–C₆H₅, il se présente sous la forme d'un solide orangé, toxique comme le sont les composés du sélénium. On l'obtient généralement par oxydation d'un benzènesélénoate, base conjuguée du benzènesélénol C₆H₅SeH obtenue par l'action d'un réactif de Grignard tel que le bromure de phénylmagnésium C₆H₅MgBr sur du sélénium^[3] :

PhMgBr + Se → PhSeMgBr

2 PhSeMgBr + Br₂ → Ph₂Se₂ + 2 MgBr₂.

La géométrie de la molécule de diséléniure de diphényle appartient au groupe de symétrie C₂, comme le peroxyde d'hydrogène et les molécules apparentées, avec une liaison Se–Se longue de 229 pm, un angle dièdre C–Se–Se–C de 82° et des angles C–Se–Se voisins de 110°^[4].

Le diséléniure de diphényle peut être réduit en sélénoate alcalin par réduction :

Ph₂Se₂ + 2 Na → 2 PhSeNa.

Le benzènesélénoate de sodium PhSeNa formé est un nucléophile pour introduire le groupe benzènesélényle PhSe– par substitution nucléophile d'halogénoalcanes, de sulfonates d'alkyle (mésylates et tosylates) et d'époxydes. Il peut également être chloré :

Ph₂Se₂ + Cl₂ → 2 PhSeCl.

Le PhSeCl est un électrophile puissant, utilisé pour introduire des groupes PhSe– en réagissant avec un large éventail de nucléophiles, tels que des énolates, des éthers d'énol silylés, des réactifs de Grignard, des organolithiens, des alcènes et des amines.

Le Ph₂Se₂ lui-même est également une source de groupes PhSe– faiblement électrophiles en réagissant avec des nucléophiles énergiques tels que des organomagnésiens, des organolithiens et des esters d'énolates — mais pas les énolates de cétones ou des nucléophiles plus faibles. Le PhSeCl est à la fois plus réactif et plus efficace que le Ph₂Se₂ dans la mesure où la moitié du sélénium de ce dernier est perdu dans la réaction :

Ph₂Se₂ + Nu⁻ → PhSeNu + PhSe⁻.

Notes et références

↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a b c et d} Fiche Sigma-Aldrich du composé Diséléniure de diphényle, consultée le 18 mai 2013.
↑ (en) Hans J. Reich1, Martin L. Cohen et Peter S. Clark, revu par Anna Vinogradoff, Albert W. M. Lee et Robert V. Stevens, « REAGENTS FOR SYNTHESIS OF ORGANOSELENIUM COMPOUNDS: DIPHENYL DISELENIDE AND BENZENESELENENYL CHLORIDE », Organic Syntheses, vol. 6,‎ 1988, p. 533 (lire en ligne)
↑ (en) Richard E. Marsh, « The crystal structure of diphenyl diselenide », Acta Crystallographica, vol. 5,‎ 1952, p. 458-462 (lire en ligne) DOI 10.1107/S0365110X52001349

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[sa-2] {a b c et d} Fiche Sigma-Aldrich du composé Diséléniure de diphényle, consultée le 18 mai 2013.

[3] (en) Hans J. Reich1, Martin L. Cohen et Peter S. Clark, revu par Anna Vinogradoff, Albert W. M. Lee et Robert V. Stevens, « REAGENTS FOR SYNTHESIS OF ORGANOSELENIUM COMPOUNDS: DIPHENYL DISELENIDE AND BENZENESELENENYL CHLORIDE », Organic Syntheses, vol. 6,‎ 1988, p. 533 (lire en ligne)

[10.1107/S0365110X52001349-4] (en) Richard E. Marsh, « The crystal structure of diphenyl diselenide », Acta Crystallographica, vol. 5,‎ 1952, p. 458-462 (lire en ligne) DOI 10.1107/S0365110X52001349

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Diséléniure de diphényle

Notes et références