Dioxydichlorure de tungstène(VI)

Dioxydichlorure de tungstène(VI)
Structure du dioxydichlorure de tungstène(VI)
Identification
Nom UICPA	Dichloro(dioxo)tungstène
N^o CAS	13520-76-8
N^o ECHA	100.033.496
N^o CE	236-862-1
PubChem	19092009
SMILES	[O-2].[O-2].[Cl-].[Cl-].[W] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2ClH.2O.W/h2*1H;;;/q;;2*-2;/p-2 Std. InChIKey : DVBXMVWZPVBSJY-UHFFFAOYSA-L
Propriétés chimiques
Formule	Cl2O2WWO2Cl2
Masse molaire[1]	286,74 ± 0,01 g/mol Cl 24,73 %, O 11,16 %, W 64,11 %,
Précautions
SGH[2]
Danger H314, P280, P310, P301+P330+P331, P303+P361+P353 et P305+P351+P338 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[2]
0 3 0
Transport[2]
-    3260    Numéro ONU : 3260 : SOLIDE INORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le dioxydichlorure de tungstène(VI) est un composé chimique de formule WO₂Cl₂. Il se présente comme un solide jaune qui s'hydrolyse rapidement en présence d'humidité, comme les autres halogénures de tungstène. Il s'agit d'un polymère constitué d'unités octaédriques distordues. Le monomère est caractérisé par deux liaisons tungstène–oxygène courtes, typiques pour des liaisons doubles, et deux liaisons W–O longues, typiques de liaisons simples ou de coordination[3].

• 
  Longueurs de liaisons dans le WO₂Cl₂.

Le dioxydichlorure de tungstène(VI) est un précurseur employé dans la synthèse d'autres composés du tungstène. On l'obtient en faisant réagir d l'hexachlorure de tungstène WCl₆ ou de l'oxytétrachlorure de tungstène(VI) (en) WOCl₄ avec du trioxyde de tungstène WO₃ dans un tube scellé sous vide à 350 °C[4] :

WCl₆ + 2 WO₃ ⟶ 3 WO₂Cl₂.

Il est également possible d'obtenir du dioxydichlorure de tungstène(VI) à l'aide d'hexaméthyldisiloxane[5] O(Si(CH₃)₃)₂ :

WCl₆ + 2 O(Si(CH₃)₃)₂ ⟶ 3 WO₂Cl₂ + 4 ClSi(CH₃)₃.

Ces synthèses font toutes intervenir l'oxytétrachlorure de tungstène(VI) (en) WOCl₄ comme intermédiaire réactionnel.

Le tungstène forme de nombreux oxyhalogénures, tels que WOCl₄, WOCl₃ et WOCl₂. On connaît également les bromures correspondants (WOBr₄, WOBr₃ et WOBr₂) ainsi que l'iodure WO₂I₂[6].

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. « Fiche du composé Tungsten dichloride dioxide  », sur Alfa Aesar (consulté le 21 avril 2019).
3. (de) O. Jarchow, F. Schröder et H. Schulz, « Kristallstruktur und Polytypie von WO₂Cl₂ », Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, vol. 357,‎ 1968, p. 345 (DOI 10.1002/zaac.19683630108, lire en ligne)
4. (en) J. Tillack, T. M. Brown et H. Schäfer, « Tungsten Oxyhalides », Inorganic Syntheses, vol. 14,‎ 1973, p. 109-122 (DOI 10.1002/9780470132456.ch22, lire en ligne)
5. (en) Vernon C. Gibson, Terence P.Kee et Alan Shaw, « New, improved syntheses of the group 6 oxyhalides, W(O)Cl₄, W(O)₂Cl₂ and Mo(O)₂Cl₂ », Polyhedron, vol. 7, n^o 7,‎ 1988, p. 579-580 (DOI 10.1016/S0277-5387(00)86336-6, lire en ligne)
6. (en) A. F. Holleman et E. Wiberg, Inorganic Chemistry, Academic Press, San Diego, 2001. (ISBN 0-12-352651-5)