Chloral

Chloral
Structure du chloral
Identification
Nom UICPA	2,2,2-trichloroacétaldéhyde
N^o CAS	75-87-6
N^o ECHA	100.000.829
N^o CE	200-911-5
PubChem	6407
SMILES	[H]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C2HCl3O/c3-2(4,5)1-6/h1H Std. InChIKey : HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide huileux incolore à l'odeur piquante[1]
Propriétés chimiques
Formule	C2HCl3O  [Isomères]
Masse molaire[2]	147,388 ± 0,008 g/mol C 16,3 %, H 0,68 %, Cl 72,16 %, O 10,86 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−57,5 °C[1]
T° ébullition	97,8 °C[1]
Solubilité	soluble dans l'eau en formant de l'hydrate de chloral
Masse volumique	1,51 g·cm^-3[1] à 20 °C
Pression de vapeur saturante	5,2 kPa[1] à 20 °C
Précautions
SGH[1]
Danger H301, H315, H319, P301+P310 et P305+P351+P338 H301 : Toxique en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[1]
69    2075    Code Kemler : 69 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité, pouvant produire spontanément une réaction violente Numéro ONU : 2075 : CHLORAL ANHYDRE STABILISÉ Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Classification du CIRC
Groupe 3 : Inclassable quant à sa cancérogénicité pour l'Homme[3]
Écotoxicologie
DL50	0,44 mg·kg^-1[1] (souris, inhalation)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le chloral, également appelé trichloroacétaldéhyde et trichloroéthanal, est un composé organique de formule chimique Cl₃CCHO. Cet aldéhyde se présente sous la forme d'un liquide incolore huileux à l'odeur piquante soluble dans une large gamme de solvants. Il réagit avec l'eau pour former de l'hydrate de chloral, autrefois très utilisé comme sédatif et hypnotique.

Production

Il est produit industriellement par chloration de l'acétaldéhyde en présence d'acide chlorhydrique, ce qui donne de l'hydrate de chloral. L'éthanol peut également être utilisé comme point de départ. Cette réaction est catalysée par le trichlorure d'antimoine :

H₃CCHO + 3 Cl₂ + H₂O → Cl₃CCH(OH)₂ + 3 HCl ;

4 Cl₂ + CH₃CH₂OH → Cl₃CHO + 5 HCl.

L'hydrate de chloral est distillé du mélange de réaction. Le distillat est ensuite déshydraté avec de l'acide sulfurique concentré, après quoi la couche d'acide plus dense, qui contient l'eau, est éliminée :

Cl₃CCH(OH)₂ → Cl₃CCHO + H₂O.

Le produit résultant est purifié par distillation fractionnée[4]. De faibles quantités d'hydrate de chloral sont présents dans l'eau chlorée.

Réactions

Le chloral tend à former des adduits avec l'eau et les alcools. C'est un précurseur du DDT lorsqu'on le fait réagir avec du chlorobenzène en présence d'acide sulfurique comme catalyseur :

Cl₃CCHO + 2 C₆H₅Cl → Cl₃CCH(C₆H₄Cl)₂ + H₂O.

Cette réaction a été décrite par Othmar Zeidler (en) en 1874. Le méthoxychlore, dont la structure est très proche de celle du DDT, est également produit à partir du chloral.

L'action d'hydroxyde de sodium sur le chloral donne du chloroforme CHCl₃ et le formiate de sodium HCOONa :

Cl₃CCHO + NaOH → Cl₃CH + HCOONa.

Le chloral est facilement réduit en trichloréthanol CCl₃CH₂OH, qui se forme dans le corps humain par métabolisation du chloral.

Sécurité

Le chloral et son hydrate ont des propriétés biologiques identiques dans la mesure où l'hydrate se forme rapidement à partir du chloral en milieu aqueux. Ce composé est toxique à haute dose, avec des effets neurologiques et irritants sur la peau et les muqueuses ; les vapeurs ont une CL₅₀ sur 4 heures de 440 mg·m^-3[4].

Références

1. Entrée « Chloral » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 5 mai 2018 (JavaScript nécessaire)
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, « Evaluations Globales de la Cancérogénicité pour l'Homme, Groupe 3 : Inclassables quant à leur cancérogénicité pour l'Homme »^(Archive.org • Wikiwix • Archive.is • Google • Que faire ?), sur monographs.iarc.fr, CIRC, 16 janvier 2009 (consulté le 22 août 2009).
4. (en) Reinhard Jira, Erwin Kopp, Blaine C. McKusick, Gerhard Röderer, Axel Bosch et Gerald Fleischmann, « Chloroacetaldehydes », Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1, 15 juillet 2007 (DOI 10.1002/14356007.a06_527.pub2, consulté le 5 mai 2018).

Articles connexes

• Psycholeptique
• Sédatif
• Hypnogène
• Analgésique
• Anticonvulsif