BINAP

BINAP
Atropoisomère R du BINAP (à gauche) et S-BINAP (à droite)
Identification
Nom UICPA	2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle
N^o CAS	98327-87-8
N^o ECHA	100.114.880
InChI	InChIKey : MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide blanc
Propriétés chimiques
Formule	C44H32P2  [Isomères]
Masse molaire[1]	622,672 4 ± 0,037 4 g/mol C 84,87 %, H 5,18 %, P 9,95 %,
Propriétés physiques
T° fusion	278 à 282 °C[2] 239 à 241 °C (R)[3] 189 à 193 °C (S)[4]
Propriétés optiques
Pouvoir rotatoire	${\displaystyle \lbrack \alpha \rbrack _{D}^{20}}$ 143,7° (chloroforme, 0,015 g·l^-1) (R)[5] ${\displaystyle \lbrack \alpha \rbrack _{D}^{20}}$ –139,1° (chloroforme, 0,015 g·l^-1) (S)[5]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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BINAP est l'abréviation du composé organophosphoré 2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle. Il s'agit d'un ligand chiral largement utilisé en synthèse organique.

Propriétés physico-chimiques

Cette molécule ne possède pas de carbone asymétrique mais du fait du blocage de la rotation autour de la simple liaison entre les deux groupes 2-(diphénylphosphino)napht-1-yle qui est dû à l'encombrement stérique, elle présente une chiralité axiale (atropisomérie) et deux énantiomères sont possibles :

• (aR)-(+)-2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle, numéro CAS 76189-55-4 ;
• (aS)-(–)-2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle, numéro CAS 76189-56-5.

Synthèse

Une des voies de synthèse les plus courtes est de partir du 1,1'-bi-2-naphtol ou de l'un de ses énantiomères. Ses fonctions ol sont estérifiées en triflate par l'anhydride triflique en présence de pyridine puis ces groupements sont substitués par Ph₂PH en présence d'un catalyseur au nickel pour former BINAP[6].

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. (en) Carl A. Busacca, « Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H », The Journal of Organic Chemistry, vol. 73, n^o 4,‎ 2008, p. 1524-1531 (DOI 10.1021/jo7024064)
3. (R)-BINAP sur Sigma-Aldrich
4. (S)-BINAP sur Sigma-Aldrich
5. (en) Christian Müller, « Self-Assembly, Chiroptical Properties, and Host−Guest Chemistry of Chiral Pt−Pt and Pt−Pd Tetranuclear Macrocycles. Circular Dichroism Studies on Neutral Guest Inclusion Phenomena », Journal of the American Chemical Society, vol. 120, n^o 38,‎ 1998, p. 9827-9837 (DOI 10.1021/ja9820801)
6. (en) (R)-(+)- AND (S)-(−)-2,2'-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)-1,1'-BINAPHTHYL (BINAP), Organic Syntheses, 1999, 76, 6.