Alexandre Mouton est né dans la région des AmérindiensAtakapas (aujourd'hui paroisse de Lafayette) dans une plantation appartenant à une famille de riches propriétaires acadiens. Il a poursuivi des études classiques et diplômé à l'Université de Georgetown située à Washington, D.C.. Il a étudié le droit, et a commencé la pratique du droit en 1825 dans la paroisse de Lafayette. Il a épousé Zelia Rousseau, la petite-fille de l'ancien gouverneur Jacques Dupré, et ils eurent treize enfants avant sa mort. En 1829, il épouse Emma Kitchell Gardner, avec laquelle il eut six enfants.
Il était également un électeur au collège électoral des États-Unis. Il fut un candidat malheureux à l'élection de 1830 du 22e congrès du parti démocrate.