Acide hydroxamique

Structure générique d'un
acide hydroxamique

On appelle acide hydroxamique une famille de composés chimiques partageant un même groupe fonctionnel constitué par une hydroxylamine sur un carbonyle : la forme générale de ces acides est donc R–CO–NH–OH.

Les acides hydroxamiques sont utilisés comme chélateurs d'ions métalliques[1],[2],[3],[4],[5],[6],[7]. Ils peuvent être préparés à partir d'aldéhydes via la réaction d'Angeli-Rimini. Une réaction bien connue de ces acides est le réarrangement de Lossen conduisant à des isocyanates.

Les hydroxamates sont des facteurs de croissance essentiels de certains micro-organismes, qui les utilisent comme sidérophores (littéralement : « transporteurs de fer ») pour absorber les ions ferriques Fe^3+, qui ne sont pas solubles (contrairement aux ions ferreux Fe^2+)[8]. Le fer est un composant clef des cytochromes et des protéines fer-soufre telles que les ferrédoxines, qui interviennent notamment dans la photosynthèse et la phosphorylation oxydative.

Références

1. (en) F. Baroncelli et G. Grossi, « The complexing power of hydroxamic acids and its effect on the behaviour of organic extractants in the reprocessing of irradiated fuels : I The complexes between benzohydroxamic acid and zirconium, iron (III) and uranium (VI) », Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, vol. 27, n^o 5,‎ mai 1965, p. 1085–1092 (ISSN 0022-1902, DOI 10.1016/0022-1902(65)80420-1).
2. (en) A. Barocas, F. Baroncelli, G. B. Biondi et G. Grossi, « The complexing power of hydroxamic acids and its effect on behaviour of organic extractants in the reprocessing of irradiated fuels : II The complexes between benzohydroxamic acid and thorium, uranium (IV) and plutonium (IV) », Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, vol. 28, n^o 12,‎ décembre 1966, p. 2961–2967 (ISSN 0022-1902, DOI 10.1016/0022-1902(66)80023-4).
3. (en) K. F. Fouché, H. J. le Roux et F. Phillips, « Complex formation of Zr(IV) and Hf(IV) with hydroxamic acids in acidic solutions », Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, vol. 32, n^o 6,‎ juin 1970, p. 1949–1962 (ISSN 0022-1902, DOI 10.1016/0022-1902(70)80604-2).
4. (en) Y. K. Agrawal, « Hydroxamic Acids and Their Metal Complexes », Russian Chemical Reviews, vol. 48, n^o 10,‎ 1979, p. 948–963 (ISSN 0036-021X, DOI 10.1070/RC1979v048n10ABEH002422).
5. (en) R. H. Al-Jarrah, A. R. Al-Karaghouli, S. A. Al-Assaf et N. H. Shamon, « Solvent extraction of uranium and some other metal ions with 2-N-butyl-2-ethyl octanohydroxamic acid », Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, vol. 43, n^o 11,‎ 1981, p. 2971–2973 (ISSN 0022-1902, DOI 10.1016/0022-1902(81)80652-5).
6. (en) Aravamudan S. Gopalan, Vincent J. Huber, Orhan Zincircioglu et Paul H. Smith, « Novel Tetrahydroxamate Chelators for Actinide Complexation : Synthesis and Binding Studies », Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, n^o 17,‎ 1992, p. 1266–1268 (ISSN 0022-4936, DOI 10.1039/C39920001266).
7. (en) Nirmal Koshti, Vincent Huber, Paul Smith et Aravamudan S. Gopalan, « Design and synthesis of actinide specific chelators : Synthesis of new cyclam tetrahydroxamate (CYTROX) and cyclam tetraacetonylacetone (CYTAC) chelators », Tetrahedron, vol. 50, n^o 9,‎ 28 février 1994, p. 2657–2664 (ISSN 0040-4020, DOI 10.1016/S0040-4020(01)86981-7).
8. (en) Marvin J. Miller, « Syntheses and Therapeutic Potential of Hydroxamic Acid Based Siderophores and Analogues », Chemical Reviews, vol. 89, n^o 7,‎ novembre 1989, p. 1563–1579 (ISSN 0009-2665, DOI 10.1021/cr00097a011, lire en ligne).