Reglas de Woodward-Fieser

Las reglas de Woodward-Fieser, nombradas así en honor a Robert Burns Woodward y Louis Fieser, son un conjunto de reglas derivadas empíricamente, que permiten calcular la longitud de onda del máximo de absorción ( λ_max ) en un espectro UV-visible de un compuesto orgánico dado. Los datos que se ingresan en el cálculo son el tipo de cromóforos presentes, los sustituyentes de los cromóforos, y los corrimientos debido al solvente.[1]​[2]​ Algunos ejemplos son los compuestos carbonilo conjugados,[3]​[4]​ dienos conjugados,[5]​ y los polienos.[4]​

Implementación

Un juego de las reglas de Woodward-Fieser para los dienos está indicado en la tabla 1. Un dieno es cualquier homoanular con ambos enlaces dobles contenidos en un anillo, o un heteronuclear con ambos enlaces dobles distribuidos entre los anillos.

Valor base para un dieno heteronuclear	214
Valor base para un dieno homonuclear	253
Incrementos
Enlace doble que extiende la conjugación	+ 30
Sustituyente alquilo o residuo de anillo	+ 5
Enlace doble exocíclico double bond	+ 5
grupo acetato	+ 0
grupo éter	+ 6
grupo tioéter	+ 30
bromo, cloro	+ 5
grupo amina terciaria	+ 30
Tabla 1. Reglas para la longitud de onda de absorción de dienos (en nanómetros)[6]​

Con la ayuda de estas reglas, puede predecirse la absorción UV máxima, por ejemplo, en estos dos compuestos:[7]​

Referencias

1. Woodward, Robert Burns (1941). «Structure and the Absorption Spectra of α,β-Unsaturated Ketones». J. Am. Chem. Soc. 63: 1123. doi:10.1021/ja01849a066. 
2. Louis F. Fieser, Mary Fieser, Srinivasa Rajagopalan (1948). «Absorption Spectroscopy and the Structures of the Diosterols». J. Org. Chem. 13: 800. doi:10.1021/jo01164a003. 
3. Neil Glagovich (19 de julio de 2007). «Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds». Central Connecticut State University. Archivado desde el original el 10 de abril de 2008. Consultado el 5 de mayo de 2008. 
4. William Reusch. «UV-Visible Spectroscopy». VirtualText of Organic Chemistry. Michigan State University. Archivado desde el original el 16 de octubre de 2007. Consultado el 2 de diciembre de 2009. 
5. Neil Glagovich (19 de julio de 2007). «Woodward-Fieser Rules for Dienes». Central Connecticut State University. Archivado desde el original el 10 de abril de 2008. Consultado el 5 de mayo de 2008. 
6. Spectroscopic Determination of Organic Compounds, Silverstein, Bassler, Morrill 1981
7. Organic spectroscopy William Kemp

• Datos: Q903932