Diclorotris (trifenilfosfano) rutenio (II)

Diclorotris
General
Otros nombres	Ruthenium tris(triphenylphosphine) dichloride; Tris(triphenylphosphine)dichlororuthenium; Tris(triphenylphosphine)ruthenium dichloride;Tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) dichloride
Fórmula estructural
Fórmula molecular	?
Identificadores
Número CAS	15529-49-4[1]​
ChemSpider	76650
PubChem	84971 11007548, 84971
InChI InChI=InChI=1S/3C18H15P.2ClH.Ru/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;;/h3*1-15H;2*1H;/q;;;;;+2/p-2 Key: WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L
Propiedades físicas
Masa molar	958,11546599 g/mol

El diclorotris (trifenilfosfano) rutenio (II) es un complejo de coordinación de rutenio. Es un sólido de color marrón chocolate que es soluble en disolventes orgánicos como el benceno. El compuesto se utiliza como precursor de otros complejos, incluidos los utilizados en catálisis homogénea.

Síntesis y propiedades básicas

RuCl2(PPh3)3 es el producto de la reacción de cloruro de rutenio(III) trihidratado con una solución metanólica de trifenilfosfano.[2]​[3]​

2 RuCl₃(H₂O)₃ + 7 PPh₃ → 2 RuCl₂(PPh₃)₃ + 2 HCl + 5 H₂O + 1 OPPh₃

La esfera de coordinación de RuCl₂(PPh₃)₃ puede verse como de cinco coordenadas u octaédrica. Un sitio de coordinación está ocupado por uno de los átomos de hidrógeno de un grupo fenilo. Esta interacción Ru --- H, una interacción agóstica, es larga: 2,59 angstroms (Å) y débil. La baja simetría del compuesto se manifiesta en las diferentes longitudes de los enlaces Ru-P: 2,374, 2,412 y 2,230 Å. Las longitudes de los enlaces Ru-Cl son ambas de 2,387  Å.[4]​

Reacciones

En presencia de un exceso de trifenilfosfano, RuCl₂(PPh₃)₃ se une a una cuarta fosfano, lo cual da RuCl₂ (PPh₃)₄ negro. Los ligandos de trifenilfosfano en los complejos de trisfosfano y tetrakisfosfano son lábiles. Se sustituyen fácilmente por otros ligandos. En particular, el complejo de tetrakisfosfano es un precursor de los catalizadores de Grubbs.[5]​

El diclorotris (trifenilfosfano) rutenio (II) reacciona con monóxido de carbono y produce el isómero trans de dicloro (dicarbonil) bis (trifenilfosfano) rutenio (II).

RuCl₂(PPh₃)₃ + 2 CO → trans,trans,trans-RuCl₂(CO)₂(PPh₃)₂ + PPh₃

Este producto cinético se isomeriza al aducto cis durante la recristalización. Se genera trans-RuCl₂(dppe)₂ al tratar RuCl₂(PPh₃)₃ con dppe (sigla de 1,2-bis(difenilfosfino)etano).

RuCl₂(PPh₃)3 + 2 dppe → RuCl₂(dppe)₂ + 3 PPh₃

RuCl₂(PPh₃)₃ cataliza la descomposición del ácido fórmico en dióxido de carbono e hidrógeno gaseoso en presencia de una amina. Dado que el dióxido de carbono se puede atrapar e hidrogenar a escala industrial, el ácido fórmico representa un medio potencial de almacenamiento y transporte.[6]​

Uso en síntesis orgánica

RuC_l (PPh₃)₃ facilita oxidaciones, reducciones, acoplamientos cruzados, ciclizaciones e isomerización. Se utiliza en la adición de Kharasch de clorocarbonos a alquenos.[7]​

El diclorotris (trifenilfosfano) rutenio (II) sirve como precatalizador para la hidrogenación de alquenos, nitroderivados, cetonas, ácidos carboxílicos e iminas. Por otro lado, cataliza la oxidación de alcanos a alcoholes terciarios, amidas a t-butildioxiamidas y aminas terciarias a α-(t-butildioxiamidas) utilizando hidroperóxido de terc-butilo. Usando otros peróxidos, oxígeno y acetona, el catalizador puede oxidar los alcoholes a aldehídos o a cetonas. Empleando diclorotris (trifenilfosfano) rutenio (II) también es posible la N-alquilación de aminas con alcoholes (ver «hidrógeno autotransferido»).[7]​

RuCl₂(PPh₃)₃ cataliza eficazmente la formación de enlaces carbono-carbono a partir de acoplamientos cruzados de alcoholes mediante la activación C-H de carbonos sp3 en presencia de un ácido de Lewis.[8]​

Referencias

1. Número CAS
2. Stephenson, T. A.; Wilkinson, G. "New Complexes of Ruthenium (II) and (III) with Triphenylphosphine, Triphenylarsine, Trichlorostannate, Pyridine, and other Ligands", J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, 28, 945-956. doi 10.1016/0022-1902(66)80191-4
3. P. S. Hallman, T. A. Stephenson, G. Wilkinson "Tetrakis(Triphenylphosphine)Dichloro-Ruthenium(II) and Tris(Triphenylphosphine)-Dichlororuthenium(II)" Inorganic Syntheses, 1970 Volume 12, . doi 10.1002/9780470132432.ch40
4. Sabo-Etienne, S.; Gellier, M., "Ruthenium: Inorganic and Coordination Chemistry", Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2006, John Wiley & Sons. doi 10.1002/0470862106.ia208
5. Georgios C. Vougioukalakis, Robert H. Grubbs "Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysts" Chem. Rev., 2010, volume 110, pp 1746–1787. doi 10.1021/cr9002424
6. Loges, B.; Boddien, A.; Junge, H.; Beller, M., "Controlled Generation of Hydrogen from Formic Acid Amine Adducs at Room Temperature and Application in H₂/O₂ Fuel Cells", Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 3962-3965. doi 10.1002/anie.200705972
7. Plummer, J. S.; Shun-Ichi, M.; Changjia, Z. "Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)", e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley. doi 10.1002/047084289X.rd137.pub2
8. Shu-Yu, Z.; Yong-Qiang, T.; Chun-An, F.; Yi-Jun, J.; Lei, S.; Ke, C.; En, Z.; "Cross-Coupling Reactions between alcohols through sp^3 C-H Activation Catalyzed by a Ruthenium/Lewis Acid System" Chem. Eur. J., 2008, 14, 10201-10205. doi 10.1002/chem.200801317

• Esta obra contiene una traducción derivada de «Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(III)» de Wikipedia en inglés, publicada por sus editores bajo la Licencia de documentación libre de GNU y la Licencia Creative Commons Atribución-CompartirIgual 4.0 Internacional.

• Datos: Q5272487
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