Rubidiumoxalat

Strukturformel
Allgemeines
Name	Rubidiumoxalat
Summenformel	Rb2C2O4
Kurzbeschreibung	farblose, glanzlose Kristalle[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 7243-75-6 Wikidata Q1616359
Eigenschaften
Molare Masse	258,97 g·mol^−1 (Reinsubstanz) 276,98 g·mol^−1 (Monohydrat)
Aggregatzustand	fest
Dichte	2,76 g·cm^−3[1] (Monohydrat)
Schmelzpunkt	Zersetzung[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar[3]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Rubidiumoxalat ist das Rubidiumsalz der Oxalsäure.

Herstellung

Rubidiumoxalat kann aus Rubidiumcarbonat und Oxalsäure hergestellt werden.[4]

${\displaystyle \mathrm {Rb_{2}CO_{3}+(COOH)_{2}\longrightarrow Rb_{2}(COO)_{2}+H_{2}O+CO_{2}\uparrow } }$

Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von Rubidiumformiat.[5]

${\displaystyle \mathrm {2\ HCOORb\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ (COO)_{2}Rb_{2}+H_{2}\uparrow } }$

Eigenschaften

Rubidiumoxalat kristallisiert als Monohydrat (COO)₂Rb₂ im monoklinen Kristallsystem.[1] und ist isomorph zum Kaliumoxalat-Monohydrat.[6] Vom Anhydrat existieren bei Raumtemperatur zwei Modifikationen: Eine Modifikation ist monoklin und isotyp zu Caesiumoxalat, die andere ist orthorhombisch und isotyp zum Kaliumoxalat.[7] Frisch hergestelltes wasserfreies Rubidiumoxalat enthält zunächst hauptsächlich die monokline Phase, diese wandelt sich jedoch langsam irreversibel in die orthorhombische Modifikation um.[2] 2004 wurden zwei weitere Hochtemperaturphasen von Rubidiumoxalat entdeckt.[8]

Kristalldaten der verschiedenen Modifikationen von Rubidiumoxalat:

Modifikation	Kristallsystem	Raumgruppe	a in Å	b in Å	c in Å	β	Z
Alpha[7]	monoklin	P21/c	6,328	10,455	8,217	98,016°	4
Beta[7]	orthorhombisch	Pbam	11,288	6,295	3,622	—	2
Monohydrat[9]	monoklin	C2/c	9,617	6,353	11,010	109,46°	4

Die Standardbildungsenthalpie des kristallinen Rubidiumoxalates beträgt 1325,0 ± 8,1 kJ/mol.[10]

Die Zersetzung von Rubidiumoxalat unter Freisetzung von Kohlenmonoxid sowie in weiterer Folge Kohlendioxid und Sauerstoff findet bei 507–527 °C statt.[2][5]

${\displaystyle \mathrm {(COO)_{2}Rb_{2}\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ Rb_{2}CO_{3}+CO\uparrow } }$

${\displaystyle \mathrm {Rb_{2}CO_{3}\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ Rb_{2}O+CO_{2}\uparrow } }$

${\displaystyle \mathrm {2\ Rb_{2}O\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ 4\ Rb+O_{2}\uparrow } }$

Neben dem neutralen Rubidiumoxalat existiert auch ein Hydrogenoxalat mit der Formel RbH(COO)₂, das isomorph zu entsprechenden Kaliumverbindung ist[11] und monokline Kristalle bildet,[12] sowie ein saures Tetraoxalat mit der Formel RbH₃(COO)₄, das als Dihydrat kristallisiert, bei 18 °C eine Dichte von 2,125 g/cm^3 und bei 21 °C eine Löslichkeit von 21 g/l besitzt.[13]

Rubidiumoxalat bildet beim Eindampfen einer Lösung in Wasserstoffperoxid ein Monoperhydrat der Zusammensetzung (COO)₂Rb₂·H₂O₂, das monokline Kristalle bildet, die an der Luft relativ stabil sind.[14]

Mit Fluorwasserstoff reagiert Rubidiumoxalat unter Bildung einer Komplexverbindung.[15]

${\displaystyle \mathrm {(COO)_{2}Rb_{2}+2HF\ \longrightarrow \ \ (COO)_{2}HRb\cdot HF+RbF} }$

Einzelnachweise

1. Jean D’Ans, Ellen Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. 3. Elemente, anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale, Band 3. 4. Auflage, Springer, 1997, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 686f. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)
2. Dissertation: "Konformationsaufklärung anorganischer Oxoanionen des Kohlenstoffs", Sascha Vensky, Universität Stuttgart, 2004. S. 117ff. PDF
3. Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
4. E. Giglio, S. Loreti, N. V. Pavel: "EXAFS: A New Approach to the Structure of Micellar Aggregates" in J. Phys. Chem., 1988, 92, S. 2858–2862. doi:10.1021/j100321a032
5. T. Meisel, Z. Halmos, K. Seybold, E. Pungor: "The thermal decomposition of alkali metal formates" in Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1975, 7(1). S. 73–80. doi:10.1007/BF01911627
6. Björn Pedersen: "The Equilibrium Hydrogen-Hydrogen Distances in the Water Molecules in Potassium and Rubidium Oxalate Monohydrates" in Acta Cryst., 1966, 20, S. 412ff. doi:10.1107/S0365110X66000951
7. R. E. Dinnebier, S. Vensky, M. Panthöfer, M. Jansen: "Crystal and molecular structures of alkali oxalates: first proof of a staggered oxalate anion in the solid state." in Inorg. Chem, 2003, 42(5), S. 1499–1507. PMID 12611516.
8. Robert E. Dinnebier, Sascha Vensky, Martin Jansen, Jonathan C. Hanson: Crystal Structures and Topological Aspects of the High‐Temperature Phases and Decomposition Products of the Alkali‐Metal Oxalates M₂[C₂O₄] (M=K, Rb, Cs). In: Chemistry - A European Journal. Band 11, Nr. 4, 4. Februar 2005, S. 1119–1129, doi:10.1002/chem.200400616. 
9. Takuya Echigo, Mitsuyoshi Kimata: The common role of water molecule and lone electron pair as a bond-valence mediator in oxalate complexes : the crystal structures of Rb₂(C₂O₄) · H₂O and Tl₂(C₂O₄). In: Zeitschrift für Kristallographie. Band 221, Nr. 12, November 2006, S. 762–769, doi:10.1524/zkri.2006.221.12.762. 
10. Y. Masuda, H. Miyamoto, Y. Kaneko, K. Hirosawa: "The standard molar enthalpies of formation of crystalline rubidium and cesium oxalates" in J. Chem. Thermodynamics, 1985, 17(2), S. 159–164. doi:10.1016/0021-9614(85)90068-0
11. J. Piccard: "Beitrag zur Kenntniss der Rubidiumverbindungen" in Journal für Praktische Chemie 1862, 86(1), S. 449–460. doi:10.1002/prac.18620860163 Volltext
12. H. Watts: "A dictionary of chemistry and the allied branches of other sciences", Band 4, Verlag Longmans, Green and Co., 1866, S. 264. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)
13. R. Abegg, F. Auerbach: "Handbuch der anorganischen Chemie". Verlag S. Hirzel, Bd. 2, 1908. S. 435. Volltext
14. B. F. Pedersen: "The Crystal Structure of Potassium and Rubidium Oxalate Monoperhydrates, K₂C₂O₄.H₂O₂ and Rb₂C₂O₄.H₂O₂" in Acta Chem. Scand. 1967, 21, S. 779–790. doi:10.3891/acta.chem.scand.21-0779.
15. R. F. Weinland, W. Stille: "Ueber die Anlagerung von Krystallfluorwasserstoff an Oxalate und an Ammoniumtartrat" in Justus Liebigs Annalen der Chemie 1903, 328(2), S. 149–153. doi:10.1002/jlac.19033280205.