Nigellidin

Strukturformel
Allgemeines
Name	Nigellidin
Summenformel	C18H18N2O2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 120993-86-4 PubChem 136828302 ChemSpider 103869973 Wikidata Q104888282
Eigenschaften
Molare Masse	294,3 g·mol^−1
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar[1]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Nigellidin ist ein Alkaloid des Echten Schwarzkümmels.

Vorkommen

Echter Schwarzkümmel

Nigellidin kommt im Echten Schwarzkümmel vor.[2] Auch ein Sulfat-Derivat ist in der Pflanze enthalten und stellt möglicherweise die Speicherform des Nigellidins dar.[3]

Herstellung

Nigellidin kann ausgehend von 4-Methoxy-6-methyl-(1H)-indazol synthetisiert werden. Dazu wird zunächst die Aminogruppe mit Dihydropyran geschützt. Anschließend wird unter Katalyse von Palladium(II)-acetat mit Phenanthrolin das Intermediat an 4-Bromanisol gekuppelt, um eine Methoxyphenylgruppe einzuführen. Die Pyranschutzgruppe wird mit Acetylchlorid entfernt und die Aminogruppe mit Natriumhydrid deprotoniert, um mit 1,4-Dibrombutan eine zusätzliche C₄-Gruppe einzuführen. Durch Kochen in Acetonitril wird der zusätzliche Sechsring gebildet. Die O-Methylgruppen können mittels Bortribromid entfernt werden.[4]

Einzelnachweise

1. Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
2. Atta-ur-Rahman, Sohail Malik, S.Sadiq Hasan, M.Iqbal Choudhary, Chao-Zhou Ni, Jon Clardy: Nigellidine — A new indazole alkaloid from the seeds of Nigella sativa. In: Tetrahedron Letters. Band 36, Nr. 12, März 1995, S. 1993–1996, doi:10.1016/0040-4039(95)00210-4. 
3. Zulfiqar Ali, Daneel Ferreira, Paulo Carvalho, Mitchell A. Avery, Ikhlas A. Khan: Nigellidine-4- O -sulfite, the First Sulfated Indazole-Type Alkaloid from the Seeds of Nigella sativa. In: Journal of Natural Products. Band 71, Nr. 6, 1. Juni 2008, S. 1111–1112, doi:10.1021/np800172x. 
4. Mengchun Ye, Andrew J. F. Edmunds, James A. Morris, David Sale, Yejia Zhang, Jin-Quan Yu: A robust protocol for Pd(ii)-catalyzed C-3 arylation of (1H) indazoles and pyrazoles: total synthesis of nigellidine hydrobromide. In: Chemical Science. Band 4, Nr. 6, 2013, S. 2374, doi:10.1039/c3sc50184a, PMID 23691269, PMC 3656414 (freier Volltext).