Milas-Hydroxylierung

Die Milas-Hydroxylierung ist eine Namensreaktion der organischen Chemie, die auf Nicholas A. Milas und Sidney Sussman zurückgeht und zu den Dihydroxylierungen von Alkenen zählt. Die Reaktion wurde erstmals 1936 als eine Synthese zur Gewinnung von cis-Diolen veröffentlicht.[1][2]

Übersichtsreaktion

Die Milas-Hydroxylierung ist eine Oxidationsreaktion zwischen einem Alken (1) und Wasserstoffperoxid zu einem cis-Diol (2) unter Anwesenheit von z. B. katalytischen Mengen Osmiumtetroxid (OsO₄).[2]

Übersichtsreaktion Milas-Hydroxylierung

Reaktionsmechanismus

Ein möglicher Reaktionsmechanismus für die Milas-Hydroxylierung wird von Zerong Wang wie folgt beschrieben:[2]

Vorgeschlagener Reaktionsmechanismus Milas-Hydroxylierung

Das Wasserstoffperoxid (1) bildet mit dem Katalysator Osmiumtetroxid (OsO₄) (2) ein Zwischenprodukt (3), welches nach der Umlagerung mit dem Alken reagiert und ein weiteres Zwischenprodukt bildet. Durch anschließende Abspaltung von OsO₄ entsteht das cis-Diol (4).[2]

Anwendung

Die Milas-Hydroxylierung findet Anwendung in der präparativen Chemie.[2]

Ähnliche Reaktionen

Eine ähnliche Reaktion zur cis-Dihydroxylierung mit Osmium(VIII)-oxid, aber mit N-Methylmorpholin-N-oxid anstatt Wasserstoffperoxid ist die Sharpless-Dihydroxylierung.[3] Soll ein Alken anti dihydroxyliert werden, kann die Prévost-Hydroxylierung genutzt werden.[4]

Weblinks

Commons: Milas hydroxylation – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

1. Nicholas A. Milas, Sidney Sussman: The Hydroxylation of the Double Bond^1. In: Journal of the American Chemical Society. 1936, Band 58, Nummer 7, S. 1302–1304 doi:10.1021/ja01298a065.
2. Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Volume 2. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 1948–1951. 
3. Eric N. Jacobsen, István E. Markó, William S. Mungall, Gottfried K. Schroeder, K. Barry Sharpless: Asymmetric dihydroxylation via ligand-accelerated catalysis. In: Journal of the American Chemical Society. 1988, Band 110, Nummer 6, S. 1968–1970 doi:10.1021/ja00214a053.
4. Charles Prévost: Sur un complexe iodo-argento-benzoïque et son application à l'oxydation des combinaisons éthyléniques en α-glycols. In: Comptes Rendus. 1933, 196, S. 1129 (Digitalisat auf Gallica).