Hermenegild Jireček war der Bruder des Josef Jireček und studierte an der Universität Prag die Rechte. Er wurde 1854 im österreichischen Unterrichtsministerium angestellt, in welchem er 1871 Abteilungsrat wurde.
Jireček schrieb seit 1854 eine Reihe von Erzählungen, die teils in Zeitschriften, teils gesammelt unter dem Titel Novelly (Wien 1853) erschienen, war an der Redaktion verschiedener Blätter beteiligt und lieferte eine Anzahl Arbeiten aus der slawischen Rechtsgeschichte.