硫酸肼 [ 2] 是联氨 与硫酸 生成的盐类,指N2 H5 HSO4 和N2 H6 SO4 两种物质,常写作N2 H4 ·H2 SO4 。
N2 H6 SO4 遇水完全水解,产生N2 H5 HSO4 ,而N2 H5 HSO4 尚未分离得到固体。[ 3] N2 H6 SO4 固体在室温下可以以正交晶系 或单斜晶系 存在。[ 4]
性质
无色无味鳞状结晶或斜方 结晶。微溶于冷水,易溶于热水,水溶液呈酸性。不溶于醇 。在空气中稳定,不易吸湿。为强还原剂 。不可与碱类、氧化剂共存。有毒,致癌。[ 5] [ 6]
硫酸肼受热分解,其分解产物是硫酸铵 和硫酸氢铵 。[ 3]
制备
尿素 、次氯酸钠 、液碱 在高锰酸钾 存在下反应,制得肼 ,经蒸馏,再同硫酸 发生中和,生成物经冷却结晶、过滤、干燥,制得硫酸肼成品。
N
a
O
C
l
+
N
H
2
C
O
N
H
2
+
2
N
a
O
H
→
K
M
n
O
4
N
2
H
4
⋅
H
2
O
+
{\displaystyle {\rm {\ NaOCl+NH_{2}CONH_{2}+2NaOH{\xrightarrow {KMnO_{4}}}N_{2}H_{4}\cdot H_{2}O+}}}
N
a
C
l
+
N
a
2
C
O
3
{\displaystyle {\rm {\ NaCl+Na_{2}CO_{3}}}}
N
2
H
4
⋅
H
2
O
+
H
2
S
O
4
→
N
2
H
4
⋅
H
2
S
O
4
+
H
2
O
{\displaystyle {\rm {\ N_{2}H_{4}\cdot H_{2}O+H_{2}SO_{4}\rightarrow N_{2}H_{4}\cdot H_{2}SO_{4}+H_{2}O}}}
硫酸氢铵 和水合肼 反应,也能得到硫酸肼:[ 3]
NH4 HSO4 + N2 H4 ·H2 O → N2 H5 HSO4 + NH3 + H2 O
用途
用作有机合成试剂,用于制取偶氮二异丁腈 ,以及制造药品、杀虫剂、灭菌剂等。化学镀时用作还原剂。也用作塑料和橡胶的发泡剂等。
硫酸肼在美国是营养补充剂,用以对抗癌症 造成的患者厌食、消瘦等症状。[ 7] [ 8] [ 9] [ 10] 1970年代中期美国的 Joseph Gold[ 11] [ 12] 首先提出硫酸肼治疗法以控制癌患者恶病质 的发展。其原理是癌细胞需要靠葡萄糖的糖酵解 来产生能量,而此过程的产物乳酸在肝脏中又经过另一耗能过程——糖异生 再转变为葡萄糖。由于肼是化学性质很活泼的化合物,可能在体内对糖异生中的磷酸烯醇式丙酮酸羧化激酶 有抑制作用,因此使用硫酸肼可能阻断糖异生过程,并因此控制恶病质的发展。[ 13] 这一替代医学疗法在1990年代中期因《阁楼 》成人杂志创办人妻子 Kathy Keeton 的宣传而广为人知。Keeton 曾用这一方法治疗自己的转移性 乳腺癌 ,[ 14] 并声称自己因使用这一疗法而使寿命延长数年。不过至今,硫酸肼疗法的效果仍然受到很大的争议。
参考资料
^ 1.0 1.1 1.2 Safety (MSDS) data for hydrazine sulfate
^ 硫酸肼(Hydrazine sulfate)物質安全資料表 (PDF) . 國立高雄應用科技大學化工系. [2017-08-14 ] . (原始内容 (PDF) 存档于2017-08-14).
^ 3.0 3.1 3.2 K. C. Patil. Inorganic Hydrazine Derivatives - Synthesis, Properties and Applications. Wiley, 2014
^ K.C. PATIL, J.P. VITTAL. DSC STUDIES ON THE PHASE TRANSFORMATION OF HYDRAZONIUM SULFATE. Materials Chemistry. 1982. (7): 577-586
^ Hydrazine Hazard Summary , U.S. Environmental Protection Agency , January 2000 [2009-11-24 ] , (原始内容存档 于2009-09-27) .
^ Section 9.2.1, Environmental Health Criteria for Hydrazine , International Programme on Chemical Safety , 1987 [2009-11-24 ] , (原始内容存档 于2010-03-14) .
^ Chlebowski, R. T.; Bulcavage, L.; Grosvenor, M.; et al, Hydrazine Sulfate in Cancer Patients With Weight Loss. A Placebo-Controlled Clinical Experience , Cancer, 1987, 59 (3): 406–10 [2009-11-24 ] , PMID 3791153 , (原始内容 存档于2014-11-30) .
^ Brauer, M.; Inculet, R. I.; Bratnager, G.; Marsh, G. D.; Driedger, A. A.; Thompson, R. T., Insulin Protects against Hepatic Bioenergetic Deterioration by Cancer Cachexia. An in-Vivo 31 P Magnetic Resonance Study , Cancer Research, 1994, 54 (24): 6383–86 [2009-11-24 ] , PMID 7987832 , (原始内容存档 于2008-08-21) .
^ Chlebowski, R. T.; Bulcavage, L.; Grosvenor, M.; Oktay, E.; Block, J. B.; Chlebowski, J. S.; Ali, I.; Elashoff, R., Hydrazine Sulfate Influence on Nutritional Status and Survival in Non-Small-Cell Lung Cancer , Journal of Clinical Oncology, 1990, (8): 9–15 [2009-11-24 ] , PMID 1688616 , (原始内容 存档于2014-09-28) .
^ Gold, J., Long term complete response in patient with advanced, localized NSCLC with hydrazine sulfate, radiation and Carboplatin, refractory to combination chemotherapy, Proceedings of the American Association for Cancer Research, 1999, (40): 642 . Abstract. (页面存档备份 ,存于互联网档案馆 )
^ Kaegi, Elizabeth, Unconventional therapies for cancer: 4. Hydrazine sulfate. Task Force on Alternative Therapies of the Canadian Breast Cancer Research Initiative , Canadian Medical Association Journal, 1998, 158 (10): 1327–30, PMID 9614826 .
^ Gold J. Hydrazine sulfate: a current perspective. Nutr Cancer. 1987, 9 (2-3): 59–66. PMID 3104888 .
^ Gold, J., Proposed Treatment of Cancer by Inhibition of Gluconeogenesis, Oncology, 1968, 22 (2): 185–207, PMID 5688432 .
^ London, William M., Penthouse's promotion of hydrazine sulfate , July 23, 2006 [2009-11-24 ] , (原始内容存档 于2009-08-17)
化合物 N
2 H
5 +