咔唑

咔唑
IUPAC名
9H-Carbazole[1]
别名 氮芴
识别
CAS号 86-74-8  checkY
PubChem 6854
ChemSpider 6593
SMILES
 
  • c1ccc2c(c1)c3ccccc3[nH]2
InChI
 
  • 1/C12H9N/c1-3-7-11-9(5-1)10-6-2-4-8-12(10)13-11/h1-8,13H
InChIKey UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYAV
ChEBI 27543
DrugBank DB07301
KEGG C08060
性质
化学式 C12H9N
摩尔质量 167.206[2] g·mol⁻¹
密度 1.301g/cm3
熔点 246.3 °C（519 K）
沸点 354.69 °C（628 K）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

咔唑（分子式 C12H9N）是一个多环含氮杂环有机物，其结构式类似芴，将芴的一个碳原子替换为氮，因此又稱氮芴。咔唑为无色晶体，源自煤焦油，也可人工合成。它是極弱的鹼，可溶於丙酮、苯或醇，難溶於水，是合成染料(如硫化还原蓝RX)、塑料(如聚N-乙烯咔唑)等的原料[3]。

咔唑暴露在紫外線會呈現強螢光和長時間的磷光，可用作木質素、糖和甲醛的試劑。[4]

咔唑于1872年由卡尔·格雷贝和卡尔·格拉泽（德语：Carl Glaser）从煤焦油首次分离。[5][6]它也存在于烟草烟雾中。[7]

合成

Borsche–Drechsel 合成法是在實驗室合成咔唑的經典方法。 [8][9]

Borsche–Drechsel 合成

首先苯肼與環己酮聚合成上圖所示的亞胺。氫氯酸隨後催化重排反應和環化反應，所得之化合物會被四氧化三鉛氧化為咔唑，也可以由二氧化铈作强氧化剂[10]。另一種經典的合成法是Bucherer咔唑合成。

此外，透過Graebe–Ullmann反應亦可合成咔唑。

在上圖中間，不穩定的1,2,3-三唑在加熱下會釋出氮氣，形成咔唑。 [11][12]

相關化合物

參考文獻

  1. ^ International Union of Pure and Applied Chemistry. Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. The Royal Society of Chemistry. 2014: 212. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069. 
  2. ^ Lide, David R. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 88th Edition. CRC Press. 2007: 3–86. ISBN 978-0-8493-0488-0. 
  3. ^ 辞海缩印本 上海辞书出版社1979年版 书号:17187.35
  4. ^ 英漢化學辭典，薛德炯譯訂，商務印書館（香港）有限公司，1990年8月第7次印刷，p.227，ISBN 962-07-0010-4
  5. ^ C. Graebe; C. Glaser: Ueber Carbazol. In: Ann. Chem. Pharm. 163 (1872) 343–360.
  6. ^ Rolf Werner Soukup: Chemiegeschichtliche Daten organischer Naturstoffe, Version 2020, S. 49 PDF （页面存档备份，存于互联网档案馆）.
  7. ^ Talhout, Reinskje; Schulz, Thomas; Florek, Ewa; Van Benthem, Jan; Wester, Piet; Opperhuizen, Antoon. Hazardous Compounds in Tobacco Smoke. Int. J. Environ. Res. Public Health. 2011, 8 (12): 613–628. PMC 3084482 可免费查阅. PMID 21556207. doi:10.3390/ijerph8020613 可免费查阅. 
  8. ^ W. Borsche. Ueber Tetra- und Hexahydrocarbazolverbindungen und eine neue Carbazolsynthese. (Mitbearbeitet von. A. Witte und W. Bothe.). Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1908, 359 (1–2): 49–80. doi:10.1002/jlac.19083590103. 
  9. ^ E. Drechsel. Ueber Elektrolyse des Phenols mit Wechselströmen. Journal für praktische Chemie（德语：Journal für praktische Chemie）. 1888, 38 (1): 65–74. doi:10.1002/prac.18880380105 （德语）. 
  10. ^ C₁₂H₁₃N + 4CeO₂ + 12HCl ══ C₁₂H₉N + 4CeCl₃ + 8H₂O Borsche-Drechsel cyclization.svg by niomium on DeviantArt. www.deviantart.com. 2024-05-29 [2024-05-29]. （原始内容存档于2024-05-29） （英语）. 
  11. ^ Carl Graebe; Fritz Ullmann. Ueber eine neue Carbazolsynthese. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1896, 291 (1): 16–17. doi:10.1002/jlac.18962910104. 
  12. ^ O. Bremer. Über die Bedeutung der Graebe-Ullmannschen Carbazolsynthese und deren Übertragung auf N-substituierte Pyridino-triazole. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1934, 514: 279–291. doi:10.1002/jlac.19345140116.