亚磷酸三苯酯

亚磷酸三苯酯
IUPAC名
Triphenyl phosphite
识别
CAS号 101-02-0  checkY
PubChem 7540
ChemSpider 7259
SMILES
 
  • O(P(Oc1ccccc1)Oc2ccccc2)c3ccccc3
InChI
 
  • 1/C18H15O3P/c1-4-10-16(11-5-1)19-22(20-17-12-6-2-7-13-17)21-18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
InChIKey HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYAF
性质
化学式 C18H15O3P
摩尔质量 310.28 g/mol g·mol⁻¹
外观 无色液体
密度 1.184 g/mL
熔点 22—24 °C（295—297 K）
沸点 360 °C（633 K）[1]
溶解性（水） 溶解度低
溶解性 溶于有机溶剂
磁化率 -183.7·10−6 cm3/mol
危险性
主要危害 可燃
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

亚磷酸三苯酯是一种有机化合物，化学式为P(OC6H5)3。这种无色的粘稠液体是苯酚的亚磷酸酯。它在有机金属化学里是一种配体，该配体的镍配合物可用作烯烃氢氰化反应（英语：hydrocyanation）的均相催化剂（英语：Homogeneous catalysis）。

制备和反应

亚磷酸三苯酯可在碱的存在下由三氯化磷和苯酚反应得到：

PCl3 + 3 HOC6H5 → P(OC6H5)3 + 3 HCl

亚磷酸三苯酯和甲基溴化镁反应，可用于制备三甲基膦：[2]

3 CH3MgBr + P(OC6H5)3 → P(CH3)3 + 3 MgBrOC6H5

亚磷酸三苯酯是有机化合物中多态性（英语：Polyamorphism）的一个著名例子，即它在约200 K的温度下以两种不同的无定形形式存在。[3]21世纪初，科学家通过在离子液体中将其结晶，获得了亚磷酸三苯酯的多晶型态[4]。

配合物

亚磷酸三苯酯可以和金属形成零价配合物，通式为M[P(OC6H5)3]4（M＝Ni、Pd、Pt）。无色的镍配合物（熔点 147 °C）可由1,5-环辛二烯合镍为原料制得：[5]

Ni(COD)2 + 4 P(OC6H5)3 → Ni[P(OC6H5)3]4 + 2 COD

它的Fe(0)和Fe(II)配合物也是已知的。例如二氢化物H2Fe[P(OC6H5)3]4。[6]

参考资料

  1. ^ "International Chemical Safety Cards" data were obtained from the National Institute for Occupational Safety and Health (US). Retrieved from SciFinder. [2020-07-12]
  2. ^ Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3
  3. ^ Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel. Supercooled Liquids and Polyamorphism†. The Journal of Physical Chemistry. 1996, 100: 1–4. doi:10.1021/jp9530820. 
  4. ^ D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. ”Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite“, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a （页面存档备份，存于互联网档案馆）
  5. ^ Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0
  6. ^ Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes. Journal of the American Chemical Society. 1972, 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.