Умбеллиферон

Умбеллиферон
Общие
Систематическое наименование	7-​гидроксихромен-​2-​он
Традиционные названия	7-гидроксикумарин, скимметин
Хим. формула	C9H6O3
Физические свойства
Состояние	кристаллическое
Молярная масса	162.14 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	229 (разл.)
Классификация
Рег. номер CAS	93-35-6
PubChem	5281426
Рег. номер EINECS	202-240-3
SMILES	c1cc(cc2c1ccc(=O)o2)O
InChI	InChI=1S/C9H6O3/c10-7-3-1-6-2-4-9(11)12-8(6)5-7/h1-5,10H ORHBXUUXSCNDEV-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	27510
ChemSpider	4444774
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Умбеллиферон (7-гидроксикумарин, скимметин) — желтоватые кристаллы, хорошо растворимые в этаноле, хлороформе и уксусной кислоте, плохо растворим в воде и диэтиловом эфире.

Умбеллиферон впервые был обнаружен в растениях семейства Umbelliferae зонтичные, откуда и получил своё название. Содержится в значительном числе видов растений и является ключевым метаболитом в биосинтезе различных природных кумаринов, пиранокумаринов и фурокумаринов.

Синтез и свойства

Классический метод синтеза умбеллиферона — конденсация Пехмана яблочной кислоты и резорцина в присутствии серной кислоты[1], реакция идет через декарбоксилирование in situ яблочной кислоты с образованием формилуксусной кислоты, которая затем реагирует с резорцином

Подобно другим кумаринам, умбеллиферон интенсивно поглощает в ультрафиолетовой области, поглощение усиливается при образовании фенолята, который обуславливает ярко-голубую флуоресценцию щелочных растворов умбеллиферона, благодаря чему он используется в качестве кислотно-основного флуоресцентного индикатора при рН 6,5—8,0.

Нахождение в природе и биосинтез

Умбеллиферон в достаточно значительных количествах содержится в растениях семейств зонтичных, сложноцветных и подсемейства рутовых; может быть выделен из продуктов сухой перегонки зонтичных растений родов Ferula, Angelica и Heracleum. Кроме свободного умбеллиферона в растениях содержатся его гликозиды и его простые эфиры с сексвитерпеновыми спиртами («терпеновые кумарины», преимущественно в растениях рода Ferula).

Биосинтез идет по фенилпропаноидному пути из фенилаланина, из которого синтезируется коричная кислота, подвергающаяся гидроксилированию в положение 4 под действием фермента циннамат-4-гидрокислазы. Образующаяся в результате p-кумаровая кислота гидроксилируется по положению 2 при катализе циннамит/кумарат-2-гидроксилазы с образованием 2,4-дигидроксикумаровой (умбелловой) кислоты. Внутримолекулярное ацилирование 2-гидроксигруппы карбоксилом умбелловой кислоты приводит к образованию лактона — умбеллиферона[2]:

 ${\displaystyle {\xrightarrow {PAL}}}$  ${\displaystyle {\xrightarrow {C4H}}}$  ${\displaystyle {\xrightarrow {C2H}}}$  ${\displaystyle \longrightarrow }$ 

Примечания

1. George, Ernest; J. Moir. The Preparation of Umbelliferone (неопр.) // Transactions of the Royal Society of South Africa. — 1925. — Т. 13, № 3. — С. 255—257. — ISSN 0035-919X. — doi:10.1080/00359192509519609.
2. Pathway: umbelliferone biosynthesis // MetaCyc