Como atriz, Lívia ganhou destaque por seu papel como Suzana Bustamante em Carrossel.
Iniciou sua carreira como assistente de palco em 1997, no programa Fantasia, e de 2013 a 2019 comandou o programa de rádio Consultório Sentimental, da Band FM.
Iniciou a carreira como modelo aos 13 anos, fazendo algumas campanhas publicitárias. Em 1997, foi para a TV como assistente de palco do programa Fantasia no SBT.
Em 2013, passou a trabalhar na Band FM como locutora do Consultório Sentimental (do Projeto Liberta), ao lado de Roberta Tiepo e Marcelo Dias.
Em 2014, apresentou o programa Arena SBT, que foi ao ar nas noites de sábado por pouco tempo.
Em dezembro de 2017, substituiu Mamma Bruschetta em suas férias no Fofocalizando. No dia 3 de janeiro de 2018, foi efetivada como apresentadora fixa no programa, onde saiu em 27 de março de 2020.[10]
Em 2022, foi contratada pela TV Globo, para participar do programa Domingão com Huck no quadro Acredite em Quem Quiser.
Vida pessoal
De 2004 a 2014, foi casada com o empresário Fagnani Nilton Júnior, mas devido ao desgaste na relação, se divorciaram amigavelmente após dez anos de união.
Algum tempo depois, conheceu o empresário Roberto Villa Real Júnior, e casaram-se em outubro de 2016. Apesar de a artista ter optado por não revelar a identidade do atual marido para a imprensa, visto que o mesmo não pertence ao meio artístico, no início de 2019, a relação entre os dois foi exposta na internet, e os dois então assumiram o casamento publicamente.
No dia 16 de março de 2013, Lívia envolveu-se em um acidente de carro junto com o apresentador Yudi Tamashiro, quando estava indo para um evento em Tabapuã, no interior de São Paulo. O carro caiu em uma valeta e por pouco não capotou. Quem dirigia era o pai do apresentador.[11]