Il convento fu fondato nel 1748 dalla regina Barbara del Portogallo, moglie del re Ferdinando VI, come scuola per le figlie della nobiltà e possibile residenza in cui ritirarsi nel caso in cui il marito, Ferdinando VI, fosse morto prima di lei.[2] Il convento fu progettato da François Carlier e la costruzione iniziò nel 1743 ma in seguito il piano originale dell'edificio fu modificato da Francisco Moradillo e da questi completato nel 1750.
L'edificio attuale ha un aspetto esterno più sobrio rispetto al progetto originale del XVIII secolo che, pur aderendo agli stilemineoclassici di un design equilibrato e rigoroso, era anche traboccante di elementi decorativi come lesene e architravi su ogni piano e pieno di finestre tanto che al tempo della sua costruzione venne criticato:[5]
(ES)
«Barbara Reina; barbara obra; barbaro gusto; barbaro gasto»
(IT)
«Regina Barbara; opera barbara; gusto barbaro; spesa barbara»