Cloruro di renio(III)

Cloruro di renio(III)
Struttura cristallina del tricloruro di renio
Nome IUPAC
Cloruro di renio(III), nonacloruro di trirenio
Nomi alternativi
Tricloruro di renio
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	ReCl3
Massa molecolare (u)	292,56
Aspetto	solido cristallino rosso scuro
Numero CAS	13569-63-6
Numero EINECS	236-987-1
PubChem	83581
SMILES	Cl[Re](Cl)Cl
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm^3, in c.s.)	4,80
Solubilità in acqua	idrolizza
Temperatura di ebollizione	>550 °C (>773 K) dec
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	315, 319, 335
Consigli P	261, 302+352, 305+351+338, 321, 405, 501

Il cloruro di renio(III), o tricloruro di renio, è il composto inorganico di formula minima ReCl₃, ma che in realtà è costituito da unità Re₃Cl₉. In condizioni normali è un solido cristallino inodore di colore rosso scuro. In questo composto il renio è nello stato di ossidazione +3. Si può usare come precursore per la sintesi di complessi di renio.

Struttura e proprietà

Molecole di formula ReCl₃ non esistono. Allo stato cristallino il tricloruro di renio è composto da unità cluster ben definite Re₃Cl₉, con simmetria D_3h, connesse tra loro da atomi di cloro a ponte. Re₃Cl₉ è diamagnetico, indicando che il frammento Re₃ è legato da doppi legami Re=Re. La distanza Re–Re risulta di 249 pm.[1][2] Il composto è poco volatile, ma per sublimazione sotto vuoto forma un vapore di colore verde, suggerendo che il cluster Re₃Cl₉ non sia stabile allo stato vapore.[2] La struttura Re₃Cl₉ si mantiene anche per dissoluzione in vari solventi; una possibile eccezione è la struttura dimera che si forma in acido acetico.[3]

Sintesi

Re₃Cl₉ fu descritto per la prima volta nel 1932.[4] Si ottiene per decomposizione termica del cloruro di renio(V), che in realtà è un dimero, Re₂Cl₁₀.[2] Si può inoltre ottenere per reazione tra cloruro di solforile e renio polverizzato con o senza aggiunta di cloruro di alluminio, per decomposizione termica di sali dell'acido esaclororenico(IV),[1] o per riscaldamento di Re₂(O₂CCH₃)₄Cl₂ in corrente di HCl gas.[5]

Reattività

Re₃Cl₉ è solubile in acqua, ma si idrolizza lentamente formando Re₂O₃ idrato.[2] L'unità Re₃Cl₉ è piuttosto robusta e rimane integra in varie reazioni chimiche, come esemplificato nel caso delle seguenti reazioni con basi di Lewis:[6]

Re₃Cl₉ + 3py → Re₃Cl₉(py)₃

Re₃Cl₉ + 3PR₃ → Re₃Cl₉(PR₃)₃

Con cloruri dei metalli alcalini si ottengono composti tipo M[Re₃Cl₁₀], M₂[Re₃Cl₁₁] e M₃[Re₃Cl₁₂].[6]

Indicazioni di sicurezza

ReCl₃ è disponibile in commercio. Il composto è irritante per gli occhi, le vie respiratorie e la pelle. Non ci sono dati che indichino proprietà cancerogene. Viene considerato poco pericoloso per le acque.[7]

Note

1. Cotton et al. 1999, p. 979.
2. Greenwood e Earnshaw (1997), p. 1053.
3. Colton 1965
4. Geilnann et al. 1932
5. Lincoln e Wilkinson 1980
6. Housecroft e Sharpe 2008
7. Alfa Aesar, Scheda di dati di sicurezza del cloruro di renio(III) (PDF), su alfa.com. URL consultato il 4 giugno 2021 (archiviato dall'url originale il 13 maggio 2016).

Bibliografia

• R. Colton, Chemistry of rhenium and technetium, Londra, Interscience Publishers, 1965.
• F. A. Cotton, G. Wilkinson, C. A. Murillo e M. Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley-Interscience, 1999, ISBN 978-0-471-19957-1.
• W. Geilnann, F. W. Wriuce e W. Biltz., Nachr. Ges. Wiss. Göttingen, 1932, p. 579.
• N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4.
• C. E. Housecroft e A. G. Sharpe, Inorganic chemistry, 3ª ed., Harlow (England), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6.
• R. Lincoln e G. Wilkinson, Trirhenium Nonachloride, in Inorg. Synth., vol. 20, 1980, p. 44, DOI:10.1002/9780470132517.ch12. URL consultato il 25 gennaio 2012.

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