Membro della 11ª Commissione permanente (Lavoro, Previdenza sociale) dal 30 maggio 1996 al 21 luglio 1998, dal 22 luglio 1998 al 29 maggio 2001 e dal 22 giugno 2001 al 27 aprile 2006
Membro della 12ª Commissione permanente (Igiene e Sanità) dal 19 gennaio 2000 al 29 maggio 2001
Membro della Commissione speciale in materia d'infanzia dal 2 dicembre 1997 al 29 maggio 2001
Membro della Commissione Parlamentare d'inchiesta sul sistema sanitario dal 25 gennaio 2000 al 29 maggio 2001
Membro della Commissione Parlamentare per le questioni regionali dal 28 gennaio 1997 al 29 maggio 2001
Membro della Commissione Parlamentare per il controllo sull'attività degli enti gestori di forme obbligatorie di previdenza e assistenza sociale dal 17 gennaio 1997 al 28 gennaio 1997
Membro della Commissione Parlamentare per l'infanzia dal 9 luglio 1998 al 16 dicembre 1998 e dal 25 settembre 2001 al 26 settembre 2001
Vicepresidente della Commissione Parlamentare per l'infanzia dal 17 dicembre 1998 al 29 maggio 2001 e dal 27 settembre 2001 al 27 aprile 2006
Membro della Commissione Parlamentare di inchiesta sul lavoro, con particolare riguardo alle cosiddette "morti bianche" dal 12 maggio 2005 al 27 aprile 2006
Diplomato ragioniere, direttore amministrativo dell'ASL del paese natio, ha inizialmente lavorato nel settore sindacale iscrivendosi nel 1973 alla CISL, di cui due anni dopo divenne segretario provinciale. Segretario della CISL a Caltanissetta nel 1985 ed in Sicilia nel 1995, l'anno seguente venne eletto senatore tra le file del Partito Popolare Italiano.
Nella XIII legislatura Montagnino ricopre diversi incarichi istituzionali, entrando a far parte anche del comitato direttivo del gruppo del PPI al Senato. Al termine delle elezioni politiche del 2001 conferma il suo seggio a Palazzo Madama, stavolta schierandosi con La Margherita. Dal 17 dicembre del 1998 al 27 aprile del 2006 è inoltre vicepresidente della Commissione parlamentare per l'infanzia.