Il intègre l'École navale en octobre 1887 et commence une carrière dans la Marine qui, entre autres affectations, l'emmène en Chine en 1890-1893. Enseigne de vaisseau en 1898 il démissionne de la Marine et est nommé lieutenant de vaisseau de réserve en 1907[1].
« Par son initiative et son activité inlassables dans l'emploi de ses mitrailleuses et de ses auto-canons, a été une aide très efficace du bataillon qu'il avait mission d'appuyer dans l'attaque du 8 juillet. S'est établi avec une mitrailleuse dans un trou d'obus et s'est maintenu deux jours sans être relevé[2]. »
Robert de Vogüé épouse le Lucie Sommier (1874-1946), fille d'Alfred Sommier, industriel sucrier, restaurateur du château de Vaux-le-Vicomte, et de Jeanne Brugière de Barante. Dont quatre enfants :
Jean de Vogüé, industriel (1898-1972), marié en 1927 avec Hélène Jaunez (1908-2003), dont postérité ;
Anne de Vogué (1899-1989), mariée en 1922 avec le comte Blaise de Montesquiou Fezensac (1886-1974), sans enfant ;
Marthe de Vogüé (1901-1963), mariée en 1919 avec Albert de Luppé, marquis de Luppé, historien, homme de lettres (1893-1970), dont postérité ;
Arnaud de Vogüé, industriel (1904-1988), marié en 1929 avec Solange de Mun (1908-1999), dont postérité.