O-Phénylènediamine

o-Phénylènediamine
Structure de l'orthophénylènediamine.
Identification
Nom UICPA	benzène-1,2-diamine
Synonymes	1,2-phénylènediamine, 1,2-diaminobenzène, 2-aminoaniline
N^o CAS	95-54-5
N^o ECHA	100.002.210
N^o CE	202-430-6
PubChem	7243
ChEBI	34043
SMILES	C1=CC=C(C(=C1)N)N PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C6H8N2/c7-5-3-1-2-4-6(5)8/h1-4H,7-8H2 Std. InChIKey : GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N
Apparence	poudre cristallisée incolore à faiblement rougeâtre
Propriétés chimiques
Formule	C6H8N2  [Isomères]
Masse molaire[1]	108,141 1 ± 0,005 8 g/mol C 66,64 %, H 7,46 %, N 25,9 %,
Propriétés physiques
T° fusion	103 °C[2]
T° ébullition	257 °C[2]
Solubilité	54 g·l^-1[2] à 20 °C
Masse volumique	1,14 g/cm^3[2] à 20 °C
T° d'auto-inflammation	540 °C[2]
Point d’éclair	110 °C[2]
Précautions
SGH[2]
Danger H301, H312, H317, H319, H332, H341, H351, H410, P273, P281, P302+P352, P305+P351+P338 et P309+P310 H301 : Toxique en cas d'ingestion H312 : Nocif par contact cutané H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H332 : Nocif par inhalation H341 : Susceptible d'induire des anomalies génétiques (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P273 : Éviter le rejet dans l’environnement. P281 : Utiliser l’équipement de protection individuel requis. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P309+P311 : En cas d'exposition ou de malaise : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
Transport[2]
60    1673    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 1673 : PHÉNYLÈNEDIAMINES (o-, m-, p-) Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Écotoxicologie
DL50	510 mg·kg^-1 (souris, oral)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'orthophénylènediamine, o-phénylènediamine ou 1,2-diaminobenzène, est un composé aromatique de formule C₆H₄(NH₂)₂. C'est une diamine aromatique, l'un des trois isomères du diaminobenzène.

On la prépare le plus souvent en traitant du 2-nitrochlorobenzène ClC₆H₄NO₂ avec de l'ammoniac NH₃ pour donner du 2-aminonitrobenzène H₂NC₆H₄NO₂ qui est ensuite hydrogéné[3] :

ClC₆H₄NO₂ + 2 NH₃ → H₂NC₆H₄NO₂ + NH₄Cl.

H₂NC₆H₄NO₂ + 3 H₂ → H₂NC₆H₄NH₂ + 2 H₂O.

L'orthophénylènediamine se condense avec les cétones et les aldéhydes pour donner un grand nombre de produits utiles. Il donne des benzimidazoles avec les acides carboxyliques et leurs dérivés : le bénomyl, un herbicide aujourd'hui interdit dans l'Union européenne, était produit de cette façon, et la quinoxalinedione peut également être préparée par condensation d'orthophénylènediamine avec de l'oxalate de diméthyle.

L'orthophénylènediamine est également à la base de la synthèse d'autres hétérocycliques, notamment les phénazines et les benzotriazoles. Ces derniers sont utilisés dans la production de plastiques, de composés photochimiques, et de composé anticorrosion pour le cuivre. Benzimidazole, phénylendiamine-thiourée, quinoxaline sont à la base de nombreux pesticides,

• Ces composés servent aussi de base à la production de teintures et pigments. On retrouve également de la phénylènediamine et ses dérivés dans de nombreux cosmétiques, notamment les teintures pour cheveux. Ils sont d'ailleurs sans doute responsables des syndromes allergiques chez les coiffeurs[4].

L'orthophénylènediamine permet également de synthétiser le 2-mercaptobenzimidazole, un antioxydant du caoutchouc. C'est enfin un substrat dans la méthode immuno-enzymatique ELISA.

Produits possibles à partir de l'orthophénylènediamine (dans le sens des aiguilles) : benzimidazole (réaction avec l'acide méthanoïque), benzotriazole (nitrite de sodium en milieu acide), quinoxaline substituée (dicarbonyle vicinal), quinoxaline (éthanedial), benzimidazole substitué (acide carboxylique), et piazthiole (ou 2,1,3-benzothiadiazole, réaction avec le chlorure de thionyle et la triéthylamine dans le dichlorométhane).

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Entrée « o-Phenylenediamine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 30 juin 2012 (JavaScript nécessaire)
3. (en) Robert A. Smiley, « Phenylene- and Toluenediamines », Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2002 DOI 10.1002/14356007.a19_405
4. Datenblatt bei Enius.