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1,2-ciclooctanodiol
El 1,2-ciclooctanodiol o ciclooctano-1,2-diol es un diol alifático de fórmula molecular C8H16O2. Su estructura corresponde a un anillo de ciclooctano con dos grupos hidroxilo (-OH) en posiciones contiguas, por lo que es un diol vecinal. Dependiendo de la distribución espacial de los dos hidroxilos respecto al anillo, se distinguen dos esteroisómeros de este compuesto, cis y trans. Propiedades físicas y químicasEl 1,2-ciclooctanodiol es un sólido de color blanco o amarillo pálido. Su punto de fusión es 31 °C y su punto de ebullición 264 °C (cifra estimada); a una presión de solo 1 mmHg hierve a 102 °C. Posee una densidad superior a la del agua, 1,080 g/cm³. El valor aproximado del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP ≃ 1,3, implica una solubilidad mayor en disolventes apolares que en agua.[2][3][4] En cuanto a su reactividad, este compuesto es incompatible con agentes oxidantes.[5] Síntesis y usosSe puede sintetizar 1,2-ciclooctanodiol por oxidación de cicloocteno con hipoclorito de sodio. El producto resultante, cis-1,2-ciclooctanodiol, se separa mediante extracción con éter. El rendimiento, calculado en función del hipoclorito consumido, es del 89%.[6] Esta oxidación también puede llevarse a cabo con tetróxido de osmio, bien utilizando el ion hexacianoferrato (III) como cooxidante,[7] o bien con N-óxido de N-metilmorfolina en acetonitrilo y agua.[8] Si el oxidante es peróxido de hidrógeno, el catalizador [Ru (Me3tacn) Cl3] (donde Me3tacn = N,N',N''-trimetil-1,4,7-triazaciclononano), y se añaden Al2O3 y NaCl como aditivos, el rendimiento de la reacción alcanza el 92%.[9] La escisión oxidativa del 1,2-ciclooctanodiol con oxígeno (O2) en presencia de Ru(PPh3)3Cl2/C en trifluorotolueno produce 1,8-octanodial; con una temperatura de 60 °C y un tiempo de reacción de 15 horas el rendimiento llega al 76%.[10] Asimismo, se puede elaborar 2-hidroxiciclooctan-1-ona a partir de este diol mediante oxidación selectiva con ácido dibromoisocianúrico (DBI) o Br2, actuando como catalizador dicloruro de dimetilestaño (IV).[11] Por otra parte, se ha estudiado la reacción de los dos isómeros del 1,2-ciclooctanodiol con cloruro de oxalilo en presencia de trietilamina: mientras que para el isómero cis el producto resultante mayoritario es el oxalato cíclico, para el isómero trans lo es el carbonato cíclico.[12] Este último isómero se usa para sintetizar derivados diarilcicloalquílicos utilizados como fármacos para reducir el nivel de triglicéridos y que tienen un efecto favorable en el metabolismo de lípidos y carbohidratos. Estos derivados son de aplicación en el tratamiento de síndrome metabólico, dislipidemia y diabetes tipo II.[13] IsómerosLos siguientes dioles son isómeros del 1,2-ciclooctanodiol: Referencias
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