Nach der Übergabe Sienas 1554 blieb Sigismondo in der Toskana auf Befehl des Herzogs, der im drei Jahre später zum Kommandeur eines Regimentes in den lombardischen Kriegen gegen die Franzosen, die mit dem Herzog von Ferrara verbündet waren, machte. Er wurde in einer Schlacht bei Reggio nell’Emilia verwundet.
Als er nach Florenz zurückgekehrt war, wurde er zum Kavalleriegeneral des Großherzogtums gewählt und am 30. März 1562 zum St.-Stephans-Ritter ernannt.[2] 1565 wurde er von Kaiser Maximilian II. nach Deutschland geschickt, um die Heirat des Fürsten Francesco I. de’ Medici mit einer Tochter des Kaisers zu verhandeln. 1570 wurde er als Botschafter nach Madrid entsandt, um an der Hochzeit des Königs Philipps II. teilzunehmen.[2]