Saint-Quentin-de-Chalais liegt im Süden der historischen Provinz Angoumois, etwa 48 Kilometer südsüdwestlich von Angoulême. Umgeben wird Saint-Quentin-de-Chalais von den Nachbargemeinden Orival im Norden, Rouffiac im Nordosten, Les Essards im Osten, Parcoul-Chenaud im Süden, Bazac im Südwesten, Saint-Avit im Westen sowie Chalais im Nordwesten.