2003 bis 2006 war Pavol Breslik Ensemblemitglied an der Berliner Staatsoper Unter den Linden. Dort sang er u. a. Ferrando (Così fan tutte), Tamino (Die Zauberflöte), Don Ottavio (Don Giovanni), Steuermann (Der fliegende Holländer), Kudrjasch (Katja Kabanowa) und Gottesnarr (Boris Godunow.) Darüber hinaus gastierte er an allen großen nationalen und internationalen Opernbühnen, u. a. in London, München, Wien, Paris, Zürich, Barcelona, Brüssel, Salzburg und Bratislava. Am 14. Juni 2008 sang er anlässlich der Wiedereröffnung des Cuvilliés-Theater in München den Idamante in der Oper Idomeneo.
Bei der Eröffnung der Hamburger Elbphilharmonie am 11. Januar 2017 sang er die Uraufführung von Reminiszenz / Triptychon und Spruch in memoriam Hans Henny Jahnn des Komponisten Wolfgang Rihm – ein Auftragswerk des NDR anlässlich des Eröffnungskonzertes.
Pavol Breslik ist ein gefragter Lied- und Konzertsänger. Höhepunkte seiner Konzerttätigkeit waren seine Auftritte bei den BBC Proms mit dem London Philharmonic Orchestra, in London, Paris und Lille, ferner mit dem Concert d’Astrée und Emmanuelle Haïm beim Edinburgh Festival und anlässlich der Wiedereröffnung der Dresdner Frauenkirche, sowie seine Gesangseinlagen aus Oper und Operette bei der Aids-Gala am 11. November 2007 in Berlin. Auf dem Konzertpodium sang er auch bei den Salzburger Festspielen, den Osterfestspielen Baden-Baden, beim Orchester des Bayerischen Rundfunks oder dem Boston Symphony Orchestra. 2014 gab er einen Liederabend bei der Schubertiade Schwarzenberg. Zusammen mit Anna Netrebko, Juan Diego Flórez und der Staatskapelle Dresden unter Christian Thielemann sang Pavol Breslik den Grafen Boni in der konzertanten Aufführung von Die Csárdásfürstin im Rahmen des Silvesterkonzerts 2014 in der Semperoper Dresden.
Nemorino (L’elisir d’amore), Gran Teatre del Liceu Barcelona, Januar 2018
Liederabend Winterreise (mit Amir Katz, Pianist), Kammermusiksaal der Berliner Philharmonie, Februar 2018, im Théâtre de la Monnaie Brüssel, März 2018 und Schubertiade Hohenems, September 2018
Konzertante Aufführung von Gounods Romeo et Juliette in der Federation Concert Hall Hobart, Dirigent: Marko Letonja, Oktober 2018
Symphoniekonzert zum Gedenken an die Zerstörung Dresdens Februar 1945, Semperoper und Frauenkirche Dresden, Dirigent: Christoph Eschenbach, Februar 2019
Don Ottavio (Don Giovanni), Metropolitan Opera New York, April 2019
Narraboth (Salome), Bayerische Staatsoper München, Dirigent: Kirill Petrenko, Juni/Juli 2019, Opéra national de Paris Bastille, Mai 2024
Halbszenischer Liederabend Tagebuch eines Verschollenen von Leoš Janáček, Klavier: Róbert Pechanec, Bayerische Staatsoper. Juni 2020,[1] Janáček Festival Brno, Oktober 2020. Lausitz Festival, September 2021, Staatsoper Wiesbaden, Mai 2023
Liederabend Lausitz-Festival, Klavier: Róbert Pechanec, September 2020
Halbszenischer Liederabend Winterreise mit Róbert Pechanec, Státne divadlo Kosice , März 2021
Macduff (Macbeth), Bayerische Staatsoper München, Juli 2021
Festspiel-Sonderkonzert: Der wendende Punkt, Bayerische Staatsoper München, Juli 2021
Liederabend mit Michal Matejčik (Harfe), Viva Musica! festival Bratislava, August 2021
Lenski (Eugen Onegin), Staatsoper Hamburg, Oktober 2021
Alfredo Germont (La traviata), Opera SND Bratislava, November 2021 und Staatsoper Prag, März 2022
Števa Buryja (Jenůfa),Theater an der Wien, Februar 2022, Wiener Staatsoper; Oktober 2022, Staatsoper Unter den Linden Berlin, Januar 2024, Litomysl festival, Juni 2024
Alfredo Germont (La traviata), Staatsoper Hamburg, März 2022
Konzert für Ukraine, Klavier: Róbert Pechanec, Rudolfinum Prag, März 2022
2005 wurde der Künstler von der Zeitschrift Opernwelt zum „Nachwuchssänger des Jahres“ gewählt.
2017 CD Mozart (Orfeo 2016 mit dem Münchner Rundfunkorchester unter Patrick Lange) nominiert für den Gramophone Award 2017.
2018 gewann er den Tatra-Banka-Stiftungspreis für Kunst (Kategorie Musik) für seine Interpretation der Rolle des Jeník in der Verkauften Braut in Bratislava.[2]