Glycidol

Strukturformel
Strukturformel ohne Stereochemie
Allgemeines
Name	Glycidol
Andere Namen	2,3-Epoxy-1-propanol Oxiran-2-methanol Glycid Glycidalkohol Glyceringlycid
Summenformel	C3H6O2
Kurzbeschreibung	farb- und geruchlose Flüssigkeit[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 556-52-5 (Racemat) 57044-25-4 [(R)-Isomer] 60456-23-7 [(S)-Isomer] EG-Nummer 209-128-3 ECHA-InfoCard 100.008.300 PubChem 11164 ChemSpider 10691 Wikidata Q418265
Eigenschaften
Molare Masse	74,08 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,1143 g·cm^−3 (Racemat)[2]
Schmelzpunkt	−54 °C[1]
Siedepunkt	161 °C (Zersetzung)[1]
Dampfdruck	1,2 hPa (25 °C)[1]
Löslichkeit	mischbar mit Wasser[1] löslich in niedrigen Alkoholen, Ketonen, Ether, Benzol[3] nahezu unlöslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen[4]
Brechungsindex	1,433 (20 °C)[5]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[6] ggf. erweitert[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 302​‐​312​‐​330​‐​315​‐​319​‐​335​‐​341​‐​350​‐​360F​‐​373 P: 280​‐​302+352​‐​304+340​‐​310​‐​305+351+338​‐​362[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Glycidol ist eine organische chemische Verbindung aus den Gruppen der Epoxide (Oxirane) und der Alkohole. Die Substanz ist eine klare, geruch- und geschmacklose Flüssigkeit, die langsam mit Wasser zu Glycerin reagiert. Das Glycidolmolekül ist chiral und kommt daher in zwei verschiedenen, spiegelbildlichen Enantiomeren vor.

Physikalische Eigenschaften

Der Drehwert für unverdünntes (R)-(+)-Glycidol bei 23 °C (Natrium-D-Linie) beträgt +15°.[7]

Herstellung

Racemisches Glycidol lässt sich durch Dehalogenierung und Epoxidbildung aus 3-Chlor-1,2-propandiol mit Basen gewinnen.

Synthese racemischen Glycidols aus 3-Chlor-1,2-propandiol

Aus Allylalkohol und tert-Butylhydroperoxid und in Anwesenheit von katalytischen Mengen Vanadium(IV)-oxy(acetylacetonat) (VO(acac)₂) lässt sich ebenfalls Glycidol synthetisieren.[8]

Synthese racemischen Glycidols aus Allylalkohol

Ebenfalls durch Oxidation von Allylalkohol mit Cumolhydroperoxid lässt sich in einer Sharpless-Epoxidierung stereospezifisch in Anwesenheit von Titantetraethanolat oder Titantetraisopropanolat und Diethyltartrat als chirales Auxiliar selektiv das (R)- oder das (S)-Enantiomer darstellen.[9][8]

Stereospezifische Synthese von Glycidol

Reaktionen

Durch Reaktion der Epoxigruppe kann Glycidol eine Vielzahl von Reaktionen mit Nukleophilen eingehen. Mit Alkoholen bilden sich über Ringöffnung Ether. Über die OH-Gruppe können sowohl Ester als auch Ether entstehen.

Verwendung

Glycidol wird als Stabilisator für Pflanzenöle und Vinyl-Polymere und zur Entmischung von Emulsionen eingesetzt.[10] Weiterhin dient es zur Herstellung von Tensiden, Arzneimitteln, Kunstharzen und Ausrüstungsmitteln für Textilien. Auf Glycidol basierende Ether und Ester kommen als Epoxidharze sowie als Reaktivverdünner in Lacken, Klebstoffen und Beschichtungen zum Einsatz.

Sicherheitshinweise

In Gegenwart geeigneter Katalysatoren kann Glycidol explosionsartig polymerisieren. Der Stoff ist krebserregend, reizt stark die Schleimhäute und die Haut und verursacht bei Kontakt durch Verletzung der Hornhaut schwere Augenschäden. Das zentrale Nervensystem kann stimuliert werden, bei anschließender möglicher Depression. Im Tierversuch mit Ratten und Mäusen erwies sich Glycidol als genotoxisch, carcinogen und erzeugte verringerte Fertilität bis hin zur Sterilität.[11]

In Baden-Württemberg wurden in pflanzlichen Speiseölen wie Palmöl Glycidol-Fettsäureester gefunden, die bei der Raffination entstehen können. Diese Ester hydrolysieren im menschlichen Verdauungstrakt zu Fettsäuren und Glycidol. Deshalb rät das BfR von der Verwendung von Palmöl-haltiger Babynahrung ab.[12]

Literatur

• Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie E, III/IV, 17: 985.

Weblinks

• MCPD, Glycidol und verwandte Stoffe – Informationen des Bundesamts für Lebensmittelsicherheit und Veterinärwesen
• Der böse Streich mit dem Fett – Aufregung um Glycidol

Einzelnachweise

1. Eintrag zu 2,3-Epoxy-1-propanol in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 8. Januar 2021. (JavaScript erforderlich)
2. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals, 14. Auflage (Merck & Co., Inc.), Whitehouse Station, NJ, USA, 2006, ISBN 978-0-911910-00-1; S. 775–776.
3. David R. Lide: CRC Handbook of Chemistry and Physics. 85. Auflage, 2005, CRC Press, Kap. 3, S. 444.
4. Eintrag zu Glycidol. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 16. Juni 2014.
5. Datenblatt Glycidol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. April 2011 (PDF).
6. Eintrag zu 2,3-epoxypropan-1-ol im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
7. Datenblatt (R)-(+)-Glycidol 97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 18. Januar 2013 (PDF).
8. Joachim Buddrus: In Grundlagen der Organischen Chemie, S. 184–185, 4. Auflage. Walter de Gruyter GmbH & Co. KG Berlin/New York 2011, ISBN 3-11-024894-8.
9. Leo A. Paquette: Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Chiral reagents for asymmetric synthesis.John Wiley and Sons, 2003, ISBN 978-0-470-85625-3, S. 345.
10. Jeffrey W. Vincoli: Risk management for hazardous chemicals. Band 2, CRC Press, 1997, ISBN 978-1-56670-200-3, S. 1563.
11. BauA: 2,3-Epoxypropan-1-ol (Glycidol), 15. Mai 2002.
12. Fragen und Antworten zu Glycidol-Fettsäureestern FAQ des BfR vom 30. April 2009.