Chinolizidin

Strukturformel
Strukturformel von Chinolizidin
Allgemeines
Name Chinolizidin
Andere Namen
  • Octahydro-2H-chinolizidin
  • 1-Azabicyclo[4.4.0]decan
  • Norlupinan
Summenformel C9H17N
Kurzbeschreibung

farbloses Öl[1]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 493-10-7
PubChem 119036
ChemSpider 106363
Wikidata Q418837
Eigenschaften
Molare Masse 139,24 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig

Siedepunkt

91 °C (53 hPa)[1]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
keine Einstufung verfügbar[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Chinolizidin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der stickstoffhaltigen Heterocyclen. Es ist ein tertiäres Amin, das schwach basische Eigenschaften besitzt und zur Salzbildung befähigt ist.

Synthese

Chinolizidin kann über eine mehrstufige Synthese ausgehend von Tetrahydrofuran dargestellt werden. Im ersten Schritt wird Tetrahydrofuran 1 mit Bromwasserstoffsäure zu 1,4-Dibrombutan 2 umgesetzt. Die Reaktion des Dibromids mit einer Lösung von Kaliumphenolat 3 in Methanol ergibt 4-Phenoxybutylbromid[3] 4, das im Folgeschritt mit Natriumcyanid in Methanol zu dem 5-Phenoxypentannitril 5 reagiert. In einem separaten Schritt wird 4 mit Magnesium in Diethylether zur Grignard-Verbindung 6 umgesetzt. Die Reaktion der Zwischenstufen 5 und 6 ergeben nach der Aufarbeitung das Bis(4-phenoxybutyl)keton 7. Dieses wird mit Hydroxylamin zu dem Oxim 8 umgesetzt, das wiederum mit Natrium in Ethanol zum [Bis(4-Phenoxybutyl)methyl]amin 9 reduziert wird. Das Amin wird als Hydrochlorid isoliert. Durch Umsetzung des Hydrochlorids mit Bromwasserstoffsäure erfolgt die Etherspaltung zum Dibromid, welches ohne Zwischenisolierung mit Kaliumhydroxid in Methanol den Ringschluss zum Chinolizidin 10 eingeht.[1]

Mehrstufige Synthese von Chinolizidin aus Tetrahydrofuran

Vorkommen

Indigolupine (Baptisia australis) enthält mehrere Chinolizidine

Einige bekannte Alkaloide, wie Cytisin, Lupinin oder Spartein, die in Hülsenfrüchtlern wie Lupinen vorkommen, enthalten eine Chinolizidin-Grundstruktur.[4] Ein anderer Vertreter mit pharmazeutischer Nutzung wäre das Ajmalin.

Die Chinolizidin-Alkaloide können stereoselektiv aus α-Acyliminium-Ionen in einer Art Olefin-Carbocyclisierung aufgebaut werden.[5]

Einzelnachweise

  1. ↑ a b c Günther Walther: Zur Synthese des Chinolizidins (Norlupinans). In: Chemische Berichte. Band 84, Nr. 3, 1951, S. 304–307, doi:10.1002/cber.19510840309.
  2. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
  3. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 4-Phenoxybutylbromid: CAS-Nr.: 1200-03-9, EG-Nr.: 214-849-1, ECHA-InfoCard: 100.013.499, PubChem: 70986, ChemSpider: 64147, Wikidata: Q72500990.
  4. ↑ Hans Peter Latscha, Uli Kazmaier, Helmut Alfons Klein: Organische Chemie: Chemie-Basiswissen II, S. 466ff, ISBN 978-3-540-77106-7.
  5. ↑ Gerhard Habermehl, Peter E. Hammann, Hans C. Krebs, Waldemar Ternes: Naturstoffchemie. Eine Einführung. 3. Auflage. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg 2008, ISBN 978-3-540-73732-2, S. 221, doi:10.1007/978-3-540-73733-9 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
Commons: Chinolizidin – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien