陈氏重排反应

陈氏重排反应（Chan rearrangement）是一个较新的重排反应，1984年由加拿大麦吉尔大学的陈德恒所发现。反应中，α-酰氧基乙酸酯（1）在强碱作用下重排得到2-羟基-3-酮酯（2）。[1] Holton等人在合成紫杉醇时利用了该反应。[2]

陈氏重排反应
陈氏重排反应

反应机理如下：

陈氏重排反应的机理
陈氏重排反应的机理

非亲核碱（如四甲基哌啶锂或二异丙基氨基锂）作用下，邻近羰基和醚氧原子的亚甲基氢脱去，生成负离子对酰氧基的羰基发生亲核酰基取代，生成一个不稳定的氧杂三元环中间体，开环，酸化即得到产物。

参考资料

  1. ^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5
  2. ^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. doi:10.1021/ja00083a066

参见