硼烷氨是一个化合物,分子式为H3NBH3。硼烷氨是最基本的硼-氮化合物,因为氢经济的发展,硼烷氨因其稳定的储氢能力引起人们的关注。
合成
因为乙硼烷和氨反应通常生成二氨盐[H2B(NH3)2]+·[BH4]−,所以,硼烷氨的制作方法一般是用一个甲硼烷的加合物和氨反应,如下所示:[1]
- BH3(THF) + NH3 → BH3NH3 + THF
硼烷氨的另一个合成方法在2007年取得了专利,[2]如下图所示:
结构与性质
硼烷氨的结构可以被看做是氮和硼的氢化物,但就性质上来说,硼上的氢比较显碱性,而氮上的氢有一定的酸性。在标准状况下,硼烷氨是一个固体。硼烷氨也是乙烷的等电子体,结构与乙烷类似,不过显而易见的是,它与乙烷在性质上的相似度很低,因为硼烷氨是固体而乙烷是气体(沸点:-181℃,相差284℃)。学界已经就这个显著的差别讨论了很多年。
B-N的键长是1.58(2)Å,B-H和N-H的键长分别是1.15和0.96Å。
硼烷氨的固体结构显示NH和BH中心有着很强的相互作用。[3][4]
最初对于硼烷氨的晶体学分析把B和N的相对位置弄反了,直到应用可以更精确定位氢原子的中子衍射技术,才得到最新的结构。
应用
在氢经济中,硼烷氨可以作为机动车使用的备选氢来源或氢储存的材料,因为当加热硼烷氨时,它首先会聚合成(NH2BH2)n,如果继续加热,再继续聚合成(NHBH)n。[5]
在有机合成中,硼烷氨被用作一个在空气中稳定的乙硼烷的衍生物。
参考文献
- ^ Shore, S.G.; Boeddeker, K.W. Large Scale Synthesis of H2B(NH3)2+BH4− and H3NBH3. Inorganic Chemistry. 1964, 3: pp. 914–15. doi:10.1021/ic50016a038.
- ^ WO 2007120511,2007
- ^ Klooster, W.T.; Koetzle, T. F.; Siegbahn, P. E. M.; Richardson, T. B.; Crabtree, R. H., Study of the N-H...H-B Dihydrogen Bond Including the Crystal Structure of BH3NH3 by Neutron Diffraction, Journal of the American Chemical Society, 1999, 121: pp. 6337–6343, doi:10.1021/ja9825332
- ^ Boese, R; Niederprüm, N.; Bläser, D., Maksic, Z.B., Eckert-Masic, M. , 编, Molecules in Natural Science and Medicine, Chichester, England: E. Horwood, 1992
- ^ "Hydrogen gets on board (页面存档备份,存于互联网档案馆)", Maciej Gutowski and Tom Autrey, Royal Society of Chemistry