三甲基碘硅烷

三甲基碘硅烷
IUPAC名
Iodo(trimethyl)silane
别名 碘三甲基硅烷
TMSI
TMS-I
Jung 试剂
识别
CAS号 16029-98-4  checkY
PubChem 85247
ChemSpider 76879
SMILES
 
  • I[Si](C)(C)C
InChI
 
  • 1/C3H9ISi/c1-5(2,3)4/h1-3H3
InChIKey CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYAB
性质
化学式 C3H9ISi
摩尔质量 200.09 g·mol−1
外观 清澈无色液体[1]
密度 1.406 g/mL[1]
沸点 106 °C–109 °C[1]
危险性
闪点 −31 °C（242 K） [1]
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

三甲基碘硅烷，又称三甲基碘化硅或 TMSI，是一种有机硅化合物，化学式为(CH3)3SiI。它在室温下是一种无色挥发性液体。

制备

三甲基碘硅烷可以由六甲基乙硅烷和碘单质反应而成。[2] 它也可以由六甲基二硅氧烷和三碘化铝的反应生成：[2][3]

TMS-TMS + I2 → 2 TMSI (TMS = (CH3)3Si)
3 TMS-O-TMS + 2 AlI3 → 6 TMSI + Al2O3

应用

三甲基碘硅烷可以给醇类（ROH）引入三甲基硅基：

R-OH + TMSI → R-OTMS + HI

由于所得的硅醚比原料（醇）的挥发性更大，因此这种类型的反应对于气相色谱分析可能有用。 [4] 但是，对于制备本体三甲基硅烷基卤的材料，由于三甲基氯硅烷的成本较低，因此是优选的。

TMSI会和醚（ROR′）反应，形成碘代烃和三甲基硅基醚（ROSiMe3），其水解可以生成醇。[5]

三甲基碘硅烷可以用来移除叔丁氧羰基，[2][6][7]并适用于其他脱保护方法不可行的情况下。[8]

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 Michael E. Jung, Michael J. Martinelli, George A. Olah, G. K. Surya Prakash, Jinbo Hu. Iodotrimethylsilane. October 15, 2005. ISBN 978-0471936237. doi:10.1002/047084289X.ri043.pub2.  |journal=被忽略 (帮助)
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Olah, G; Narang, S. C. Iodotrimethylsilane—a versatile synthetic reagent. Tetrahedron. 1982, 38 (15): 2225. doi:10.1016/0040-4020(82)87002-6. 
  3. ^ (1988) "Cleavage of Methyl Ethers with Iodotrimethylsilane: Cyclohexanol from Cyclohexyl Methyl Ether". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 353. 
  4. ^ GC/MS Analysis for Morphine and Other Opiates in Urine (PDF). [失效連結]
  5. ^ Michael E. Jung; Mark A. Lyster. Quantitative dealkylation of alkyl ethers via treatment with trimethylsilyl iodide. A new method for ether hydrolysis. J. Org. Chem. 1977, 42 (23): 3761–3764. doi:10.1021/jo00443a033. 
  6. ^ Michael E. Jung; Mark A. Lyster. Conversion of alkyl carbamates into amines via treatment with trimethylsilyl iodide. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978, (7): 315–316. doi:10.1039/C39780000315. 
  7. ^ Richard S. Lott; Virander S. Chauhan; Charles H. Stammer. Trimethylsilyl iodide as a peptide deblocking agent. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979, (11): 495–496. doi:10.1039/C39790000495. 
  8. ^ Zhijian Liu; Nobuyoshi Yasuda; Michael Simeone; Robert A. Reamer. N-Boc Deprotection and Isolation Method for Water-Soluble Zwitterionic Compounds. J. Org. Chem. 2014, 79 (23): 11792–11796. PMID 25376704. doi:10.1021/jo502319z.