Дональд Дьюар народився в Глазго, освіту здобув в Університеті Глазго. Після навчання почав кар'єру адвоката, в перше обрався до Палати громад від міста Абердин в 1966 році у віці 28 років. У 1970 році не зміг переобиратися, повернувся до парламенту в 1978 році від Глазго.
20 липня1964 одружився з Марією Елісон Макнейр, у цьому шлюбі народилося двоє дітей. У 1972 році дружина пішла від Дональда Дьюара до шотландського юриста Деррі Ірвіна, в 1973 році відбувся розлучення.
10 жовтня2000 Дональд Дьюар знепритомнів, спочатку його самопочуття було нормальним, але наступного дня він помер від обширного інсульту. Лікарі припускали, що інсульт міг бути викликаний прийомом антикоагулянтів під час підтримувальної терапії після перенесеної операції на серці.