Народився 26 липня1987 року в місті Кампо-де-ла-Крус. Вихованець футбольної школи клубу «Депортіво Калі», в якій він грав з 13 років. Свій дебют як професійного футболіста колумбієць здійснив у клубі «Академія» з Боготи. У 2006 році він був орендований клубом «Атлетіко Уїла», в якому він став найкращим бомбардиром чемпіонату Колумбії, забивши 13 м'ячів. Після закінчення терміну оренди він повернувся в «Депортіво Калі», незважаючи на інтерес з боку європейських клубів, за яке нарешті дебютував і знову став найкращим бомбардиром з 16 голами[1].
У січні 2011 року Фреді Монтеро був орендований американським клубом «Сіетл Саундерз». Перший матч він провів проти «Нью-Йорк Ред Буллз» і забив 2 м'ячі, потрапивши до символічної команди першого туру чемпіонату. Його м'яч у ворота «Реал Солт-Лейк» був визнаний найкращим голом тижня і він став найкращим гравцем місяця (березень 2009). Під час його виступів за американський клуб проявив інтерес до футболіста англійський «Фулгем». Монтеро відмовив, сказавши, що хоче продовжувати виступати за клуб з Сіетла[2]. Коли термін оренди закінчився, він 1 грудня 2010 року був повністю викуплений американським клубом[3].
На самому початку сезону 2011 року колумбієць зламав зап'ястя і був змушений пропустити кілька ігор. До середини сезону він набрав форму і знову став виступати на своєму рівні. Після придбання аргентинського нападника Мауро Росалеса гра Монтеро стала ще краще. Він закінчив сезон, забивши 18 м'ячів у різних турнірах. У 2011 році його команда виграла Кубок США і Фреді Монтеро став найкращим гравцем турніру, забив 3 м'ячі у трьох фінальних іграх.
На початку 2013 року Монтеро повернувся в Колумбію, пішовши в оренду в клуб «Мільйонаріос»[4][5]. Одночасно з цим він продовжив контракт з «Саундерз»[6].
Влітку 2013 року Фреді Монтеро все-таки перебрався до Європи. 22 липня він був орендований з правом викупу португальським «Спортінгом» з Лісабона[7]. У першому ж матчі нападник забив 3 м'ячі у ворота футбольного клубу «Арока». 30 січня 2014 року Монтеро підписав з португальським клубом постійний контракт, розрахований на чотири з половиною роки[8].
У січні 2018 року лісабонський «Спортінг» оголосив про повернення Монтеро в свої ряди[12]. Того ж року виграв з клубом Кубок португальської ліги. Станом на 11 травня 2018 року відіграв за лісабонський клуб 10 матчів в національному чемпіонаті.
Він старший з чотирьох дітей у сім'ї. У нього дві сестри і один брат. В квітні 2012 року він одружився зі своєю дівчиною Алексіс[19].
У 2010 році він був звинувачений в сексуальному насильстві, але всі звинувачення були зняті через відсутність достатньої кількості доказів[20][21]. У 2011 році він пожертвував близько $29 000 жертвам сезону дощів в Колумбії[22][23].