2007 publicerade Klein Chockdoktrinen, som behandlar vad hon menar är katastrofkapitalismens genombrott. I boken driver hon tesen att aktörer som verkar för avreglerad kapitalism utnyttjar kriser för att driva igenom impopulära politiska förändringar, då berörda samhällen är för chockade för att kunna samla sig till motstånd. En dokumentärfilm baserad på boken släpptes 2009.
Kleins föräldrar var amerikaner som emigrerade till Kanada för att fadern ville undgå att bli inkallad till militärtjänstgöring i Vietnamkriget. Hon är gift med dokumentärfilmaren och tv-journalisten Avi Lewis och med honom har hon en son född 2012.