Реактив Драгендорфа

Реакти́в Драгендо́рфа — реактив, применяемый в аналитической и токсикологической химии для предварительного качественного обнаружения аминосодержащих органических веществ — алкалоидов и других азотистых оснований.

Состав и виды реактива

Классический реактив Драгендорфа представляет собой раствор тетраиодвисмутата калия в азотной кислоте. Для его приготовления основный нитрат висмута(III) растворяют в азотной кислоте, затем прибавляют раствор иодида калия и после отстаивания в течение нескольких дней фильтруют и разбавляют водой.

В течение этого времени в растворе происходит реакция с образованием иодида висмута(III):

${\displaystyle {\ce {3KI + Bi(NO3)3 -> BiI3v + 3KNO3}}}$

Образующийся осадок взаимодействует с избытком раствора иодида калия, образуя комплексный анион тетраиодвисмутата:

${\displaystyle {\ce {I- + BiI3 <=> [BiI4]-}}}$

Готовый реактив имеет тёмно-жёлтый цвет.

Реактив Драгендорфа в модификации Мунье готовится на основе уксусной кислоты. Для этого основный нитрат висмута растворяют в ледяной уксусной кислоте, затем разводят водой и прибавляют раствор йодида калия. Перед применением концентрированный раствор разбавляют уксусной кислотой и водой[1].

Применение

Реактив Драгендорфа применяется для предварительного обнаружения алкалоидов и других азотистых оснований. Они дают аморфные или кристаллические осадки с этим реактивом, однако эти реакции не являются специфичными для алкалоидов, поэтому такие пробы носят отрицательный характер[2][3]. Некоторые соединения (никотин, анабазин, кониин и другие) дают с реактивом Драгендорфа кристаллические осадки с кристаллами характерной формы, видимой под микроскопом, что позволяет использовать эту реакцию для их качественного обнаружения[4].

Применение реактива Драгендорфа в качественном анализе аминов основано на образовании ионных пар, имеющих цвет, отличный от цвета исходного раствора реактива (чаще всего цвет меняется на оранжевый, более тёмный чем жёлтый цвет исходного раствора):

${\displaystyle {\ce {R3N + H+ <=> R3NH+}}}$

${\displaystyle {\ce {R3NH^{+}{+}[BiI4]^{-}<=>{\mathbf {[R3NH]+[BiI4]{^{-}}}}}}}$

Чаще всего такое обнаружение проводят при анализе веществ методом тонкослойной хроматографии, где реактив Драгендорфа применяется в качестве проявляющего вещества.

Примечания

1. Именные реактивы.
2. Крамаренко, 1989, с. 189.
3. То есть наличие реакции не доказывает присутствия в пробе алкалоидов, однако её отсутствие доказывает и отсутствие алкалоидов.
4. Крамаренко, 1989, с. 255.

Ссылки

• Именные реактивы  (неопр.). Дата обращения: 26 октября 2013.
• Гаевский А.В. Временные методические рекомендации по предварительной химико-аналитической экспертизе продуктов уничтожения кодеина путём трансформации (окисления)  (неопр.). ГУП «ГосНИИОХТ». Дата обращения: 26 октября 2013.

Литература

• Крамаренко В. Ф. Глава V // Токсикологическая химия. — Киев: Головное издательство издательского объединения «Выща школа», 1989. — 448 с. — ISBN 5-11-000148-0.
• В. А. Залесова, С. С. Катаев, Л. И. Курдина. К обнаружению трамадола в моче методом тонкослойной хроматографии (рус.) // Вопросы наркологии : журнал. — М., 1998. — Вып. 2. — С. 53-56.