Коллоидные системы

Молоко представляет собой эмульгированный коллоид жидких шариков молочного жира, диспергированных в растворе на водной основе

Коллоидные системы, коллоиды (др.-греч. κόλλα — клей + εἶδος — вид; «клеевидные») — дисперсные системы, промежуточные между истинными растворами и грубодисперсными системами — взвесями, в которых дискретные частицы, капли или пузырьки дисперсной фазы, имеющие размер хотя бы в одном из измерений от 1 до 1000 нм, распределены в дисперсионной среде, обычно непрерывной, отличающейся от первой по составу или агрегатному состоянию. При этом масштабы менее 100 нм рассматриваются как особый подкласс, называемый «квантоворазмерными» коллоидными системами[1]. В свободнодисперсных коллоидных системах (дымы, золи) частицы не выпадают в осадок.

Коллоидные суспензии являются предметом изучения коллоидной химии. Эта область исследований была введена в 1845 году итальянским химиком Франческо Сельми[2], а с 1861 года её исследовал шотландский ученый Томас Грэм[3].

Основные свойства

  • Коллоидные частицы не препятствуют прохождению света.
  • В прозрачных коллоидах наблюдается рассеивание светового луча (эффект Тиндаля)[4].
  • Дисперсные частицы не выпадают в осадок — Броуновское движение поддерживает их во взвешенном состоянии, но в отличие от броуновского движения частиц, дисперсные частицы в коллоидных растворах не могут встретиться, что обусловлено одинаковым зарядом частиц.

Классификация

Коллоиды по природе дисперсных частиц подразделяются на органические и неорганические, по интенсивности взаимодействия дисперсной фазы и дисперсной среды — на лиофильные и лиофобные. По агрегатному состоянию дисперсной среды различают газообразные (аэрозоли), жидкие (лиозоли) и твёрдые (крио-и солидозоли) коллоидные системы[5].

Основные виды

  • Дым — взвесь твёрдых частиц в газе.
  • Туман — взвесь жидких частиц в газе.
  • Аэрозоль — состоит из мелких твёрдых или жидких частиц, взвешенных в газовой среде.
  • Пена — взвесь газа в жидкости или твёрдом теле.
  • Эмульсия — взвесь жидких частиц в жидкости.
  • Золь — ультрамикрогетерогенная дисперсная система, лиозоль — золь с жидкостью в качестве дисперсионной среды.
  • Гель — взвесь из двух компонентов, один из которых образует трёхмерный каркас, пустоты в котором заполнены низкомолекулярным растворителем (обладает некоторыми свойствами твёрдого тела).
  • Суспензия — взвесь твёрдых частиц в жидкости.

Коллоидные системы, применяемые в химическом анализе

Из коллоидных систем наибольшее значение для химического анализа имеют гидрозоли — двухфазные микрогетерогенные дисперсные системы, характеризующиеся предельно высокой дисперсностью, в которых дисперсионной средой является вода — наиболее часто применяемый в аналитической практике растворитель. Встречаются также органозоли, в которых дисперсионной средой являются неводные (органические) растворители. В результате молекулярного сцепления частиц дисперсной фазы из золей при их коагуляции образуются гели. При этом не происходит разделения фаз; другими словами, переход золей в гель не является фазовым превращением.

При образовании геля вся дисперсионная среда (например, вода в гидрозоле) прочно связывается поверхностью частиц дисперсной фазы и в ячейках пространственной структуры геля. Гели способны обратимо восстанавливать свою пространственную структуру во времени, но после высушивания наступает разрушение их структуры и они теряют эту способность.

Коллоидные свойства галогенидов серебра

В процессе титрования галогенид-ионов растворами солей серебра получаются галогениды серебра, весьма склонные к образованию коллоидных растворов. В присутствии избытка ионов Наl−, то есть до точки эквивалентности при титровании галогенидов ионами серебра или после точки эквивалентности при титровании ионов серебра галогенидами, вследствие адсорбции ионов Hal− взвешенные частицы AgHal приобретают отрицательный заряд:

mAgHal + nНаl− → [AgHal]m · nНаl−

В присутствии избытка ионов Ag± (то есть до точки эквивалентности при титровании ионов серебра галогенидами или после точки эквивалентности при титровании галогенидов ионами серебра) взвешенные частицы приобретают положительный заряд:

mAgHal + nAg+ → [AgHal]m · nAg+

Таким образом, заряд взвешенной частицы [AgHal]m · nHal− или [AgHal]m · nAg+ определяется зарядом ионов, адсорбированных на поверхности ядра мицеллы [AgHal]m, и зависит от наличия в системе избытка Hal− или Ag+, обусловливающих отрицательный или положительный заряд взвешенной частицы золя.

Помимо адсорбционного слоя, находящегося на поверхности ядра мицеллы и обусловливающего определённый электрический заряд, в состав мицеллы входит также часть ионов противоположного знака, образующих второй (внешний) слой ионов.

Например, в процессе титрования иодида калия раствором нитрата серебра

Ag+ + NO3− + К+ + I− → AgI + K+ + NO3−

образуются мицеллы следующего строения:

  • мицеллы, образуемые AgI при избытке нитрата серебра:
{[AgI]m · nAg+ · (n − x)NO3−}x+ · xNO3−
  • мицеллы, образуемые AgI при избытке иодида калия:
{[AgI]m · nI− · (n − x)K+}x− · xK+

Коллоидные частицы, несущие одноимённые электрические заряды, отталкиваются друг от друга. Силы взаимного отталкивания мешают частичкам сблизиться настолько, чтобы произошло взаимное притяжение. В то же время заряженные частички обладают высокой адсорбционной способностью, они притягивают к себе частицы, несущие обратные по знаку электрические заряды, и образуют с ними малорастворимые соединения. В первую очередь на поверхности заряженных коллоидных частиц адсорбируются те ионы, которые дают наименее растворимые осадки с ионами, входящими в состав этих частиц. Кроме того, адсорбируются те ионы, концентрация которых наибольшая. Например, при осаждении AgI могут соосаждаться вместе с ним Вr−, Cl−, SCN− и другие ионы. При титровании галогенидов, не содержащих посторонних примесей, осадком адсорбируются имеющиеся в растворе ионы Наl−, сообщая частичкам AgHal отрицательные заряды. И в том, и в другом случаях результаты титрования искажаются. Поэтому требуется строго соблюдать условия осаждения, рекомендуемые в методиках определения тех или иных веществ.

Анализ коллоидных систем

Существует несколько методов анализа коллоидных систем, среди них есть химические и физико-химические методы: анализ с помощью адсорбционных индикаторов; методы на основе измерения рассеяния проходящего света (нефелометрия и турбидиметрия); методы на основе измерения скорости седиментации (Седиментационный анализ), а также скорости Броуновского движения в коллоидных системах (анализ траекторий наночастиц), динамическое и статическое светорассеяние.

См. также

Примечания

  1. ↑ Roldughin Vyacheslav I. Quantum-size colloid metal systems (англ.) // Russian Chemical Reviews. — 2000. — 31 October (vol. 69, no. 10). — P. 821—843. — ISSN 0036-021X. — doi:10.1070/RC2000v069n10ABEH000605. [исправить]
  2. ↑ Francesco Selmi, Studi sulla dimulsione di cloruro d’argento, Nuovi Annali delle Scienze Naturali di Bologna, fasc. di agosto 1845.
  3. ↑ Graham, Thomas «Liquid diffusion applied to analysis» Архивная копия от 12 сентября 2017 на Wayback Machine, Philosophical Transactions of the Royal Society of London. 1861.
  4. ↑ Эффект Тиндаля • Джеймс Трефил, энциклопедия «Двести законов мироздания». elementy.ru. Дата обращения: 29 января 2021. Архивировано 18 августа 2021 года.
  5. ↑ Коллоиды // Казахстан. Национальная энциклопедия. — Алматы: Қазақ энциклопедиясы, 2005. — Т. III. — ISBN 9965-9746-4-0. (CC BY-SA 3.0)

Литература

  • Морозова Э. Я. Коллоидная химия.Конспект лекций. — Витебск: ВГМУ, 2003. — 86 с.

Ссылки