После того, как в 1806 году Гессен заняли французские войска, кронпринц Вильгельм сопровождает отца, покинувшего свою страну, и следует с ним сперва в Гольштейн, а затем в Прагу и в 1809 году — в Берлин.
В 1813 году Вильгельм вступает в прусскую армию и участвует в «битве народов» под Лейпцигом. 30 октября 1813 года кронпринц подписывает «Воззвание к гессенцам», призывая их восстать против власти Наполеона. После возвращения своего отца на гессенский трон принц Вильгельм возглавляет командование гессенской армией. После окончания наполеоновских войн он селится в Ханау.
После смерти Вильгельма I в 1821 году курфюршество Гессен — единственное сохранившееся курфюршество после прекращения существования Священной Римской империи — возглавляет Вильгельм II. Вначале он пытается проводить политику реформ в управлении государством, однако в целом проводимая им консервативная политика вызывала недовольство его подданных, ожидавших введения в Гессене конституционной монархии. Так как скандальное поведение Вильгельма II и его любовницы вызывало возмущение даже у верных ему представителей дворянства, положение его как государя было крайне непрочным, а он сам — малопопулярным.
В 1830 году в Кургессене произошла революция, в результате которой Вильгельм II вынужден был объявить о созыве Государственного собрания. Собравшиеся 5 января делегаты провозгласили принятие новой конституции Гессена, одной из самых прогрессивных в первой половине XIX века, и учредили однопалатный парламент страны. Оценив в результате последних событий своё положение государя как более не опасное, Вильгельм II вновь вызвал свою любовницу в Кассель. Следствием этого стало восстание в Касселе 11 января. Курфюрст и его двор вынуждены были бежать из охваченной беспорядками столицы в Ханау. Так как руководство правительством из Ханау (а министры остались в Касселе) было крайне сложно, Вильгельм II поручает своему сыну, Фридриху-Вильгельму, управление страной на время своего отсутствия в столице. Поскольку Вильгельм II никогда более в Кассель не вернулся, это оказалось фактическим отречением от власти.
Похоронен Вильгельм II в церкви Святой Марии в Ханау. Во время Второй мировой войны церковь была сильно повреждена в результате бомбардировок, и в 1990-х годах останки курфюрста были перезахоронены в новом гробу.
Фридрих Вильгельм Фердинанд (9.10.1806 — 21.11.1806).
В 1815 году брак Вильгельма и Августы распадается, в 1826 году Августа выехала из Гессена. Семейная жизнь Вильгельма изобиловала конфликтами и скандалами — так же, как и у его отца и его сына Фридриха Вильгельма.
В 1821 году Вильгельм дарует своей берлинской возлюбленной, Эмилии Ортлёпп[нем.] (1.5.1791 — 12.2.1843), титул графини Рейхенбах, а затем — и графини Лессониц. Августа и кронпринц Фридрих Вильгельм удалились от двора и начали собирать вокруг себя представителей знати, недовольных курфюрстом. Позднее Фридрих Вильгельм уехал в Берлин и примирился с отцом лишь в 1830 году.
Вильгельм II первоначально проживал с графиней Лессониц в замке Филиппсруэ близ Ханау, затем во Франкфурте-на-Майне. Бракосочетание Вильгельма II с Эмилией состоялось 8 июля 1841 года. Эмилия родила ему восемь детей:
Луиза[нем.](26.2.1813 — 3.10.1883), известная меценатка; с 15 мая 1845 замужем за Карлом Августом фон Бозе (7.11.1814 — 25.12.1887), тайным советником, графом империи;
Юлиус Вильгельм (4.10.1815 — 15.1.1822);
Амалия Вильгельмина Эмилия (31.12.1816 — 28.7.1858); замужем с 1836 за графом Вильгельмом фон Люкнер (развод в 1839); с 1840 — за Карлом фон Вацдорфом (9.3.1807 — 5.12.1846); с 1847 — повторно за графом Вильгельмом фон Люкнером (29.1.1805 — 19.2.1865);
Карл (24.8.1818 — 26.9.1881), женат с 20.12.1861 на Клементине Рихтер (28.8.1842 — 13.7.1902);
Эмилия (8.6.1820 — 30.1.1891), замужем с 10.3.1839 за графом Феликсом Зичи-Феррарис фон Цих и Васонкео (20.11.1810 — 8.9.1885);
Фридерика (16.12.1821 — 23.2.1898), замужем с 3.11.1841 за Вильгельмом фон Дунгерном (20.6.1809 — 3.7.1874);
Елена (8.8.1825 — 14.5.1898), замужем с 4.1.1844 за Освальдом фон Фабрице (8.1.1820 — 3.6.1898).
28 августа 1843 года Вильгельм женился на Каролине фон Берлепш[нем.] (9.1.1820 — 21.2.1877), которую возвёл в баронское, а позднее — в графское достоинство. Детей у них не было.