Fosfomolibdato de amônio
Fosfomolibdato de amônio é o sal inorgânico do ácido fosfomolíbdico cuja fórmula química é (NH4)3PMo12O40. Ele contém o complexo de fosfomolibdato iônico notável. Esse sal complexo é um composto de cor amarelo-canário intensa praticamente insolúvel em água e um agente oxidante suave. É um composto importante em alguns testes analíticos para detecção de fosfato. EstruturaO composto cristaliza como cristais colunares e de estrutura monoclínica, geralmente na forma hidratada. O ânion desse sal é um complexo de coordenação com uma estrutura complexa notável conhecida como estrutura de Keggin, em homenagem ao seu descobridor, o químico James F. Keggin.[3][4]
A estrutura do ânion complexo tem simetria tetraédrica completa e é composta de um heteroátomo (no caso o fósforo) cercado por quatro átomos de oxigênio para formar um tetraedro. Esses quatro oxigênios que coordenam o fósforo central também estão ligados, cada um, a três átomos de molibdênio. Os molibdênios na estrutura possuem todos coordenação octaédrica e estão cercados, cada um, por seis oxigênios. Seu estado de oxidação é +6. O heteroátomo possui coordenação tetraédrica está localizado centralmente e enjaulado por 12 unidades octaédricas MoO SínteseO fosfomolibdato de amônio pode ser produzido a partir da reação de neutralização entre o ácido fosfomolíbdico e o hidróxido de amônio aquoso, desde que a solução seja mantida ácida. O sal amarelo intenso precipita rapidamente a partir da solução: H Também pode ser obtido misturando o ácido fosfomolíbdico com algum sal de amônio, como o cloreto de amônio, com o sal amarelo-vivo precipitado após a reação de dupla troca: H Outra forma de preparo consiste em reagir um sal de amônio, um sal de fosfato e trióxido de molibdênio ou um molibdato em solução de ácido nítrico. Ocorre a reação entre o fosfato e o MoO 12MoO2– Esta última reação é bastante sensível e é muito utilizada em química analítica para detecção da presença de fosfatos.[6] ReaçõesO fosfomolibdato de amônio é um agente oxidante suave, o qual é capaz de aceitar prontamente até 4 elétrons de forma a reduzir parte dos átomos de molibdênio do seu estado de oxidação +6 para o +5, criando um composto de valência mista. Essa mudança é acompanhada por uma dramática mudança de cor do amarelo intenso para um azul-escuro profundo, originando assim uma forma de azul de molibdênio. Esta cor azul intensa surge devido a transições de transferência de carga (ou intervalência) entre os átomos de Mo em diferentes estados de oxidação. Redução por mais do que 4 elétrons também é possível. Os derivados reduzidos do fosfomolibdato de amônio, ao contrário do composto original, são solúveis em água.[7] O cluster do ânion retém aproximadamente a estrutura original, embora haja isomerização da forma α-Keggin para a forma β-Keggin durante a redução.
(s) + 4NH O composto sofre decomposição em soluções ácidas ou básicas concentradas:
(s) + 36H
(s) + 27OH-(aq) ---> 3NH
Referências
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