Diazometano

Diazometano
Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC Diazomethane
Identificadores
Número CAS 334-88-3
SMILES
Propriedades
Fórmula molecular CH2N2
Massa molar 42.04 g/mol
Densidade 1.4 (air=1)
Ponto de fusão

-145 °C

Ponto de ebulição

-23 °C

Estrutura
Forma molecular linear C=N=N
Momento dipolar polar
Riscos associados
Principais riscos
associados 		tóxico e explosivo
Frases R R12 R19 R22 R66 R67
Frases S S9 S16 S29 S33
Compostos relacionados
grupos funcionais relacionados Azidas (R-N=N=N)
Azo-compostos (R-N=N-R)
Compostos relacionados Diazoacetato de etila
Diazonitrofenol
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão
Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

Diazometano é o composto químico de fórmula CH2N2. Na forma pura a temperatura ambiente, é um gás amarelo, mas é sempre universalmente usado como uma solução em éter dietílico. É um dos mais comuns compostos diazo. É também tóxico e potencialmente explosivo.[1][2]

Preparação[3]

CH2N2 é usualmente preparado como uma solução em éter dietílico e usado para converter ácidos carboxílicos em seus ésteres metílicos ou seus homólogos (ver síntese de Arndt-Eistert). Na reação de Buchner-Curtius-Schlotterbeck (1885) diazometano reage com um aldeído para formar cetonas. Diazometano é também frequentemente usado como um equivalente de carbeno. Diazometano é preparado em laboratório na escala de mmol de precursores tais como Diazald ou N-metil-N-nitroso-p-toluenessulfonamida e MNNG ou 1-metil-3-nitro-1-nitrosoguanidina. Diazald em uma solução de diglima e éter dietílico reage com uma solução morna de hidróxido de sódio e o CH2N2 gerado é coletado por destilação. Diazometano é liberado de uma solução em éter dietílico pela adição de hidróxido de potássio aquoso a baixas temperaturas.

CH2N2 reage com soluções básicas de 2H2O para dar o derivado deuterado C2H2N2.[4]

Ensaio

A concentração de CH2N2 pode ser determinada em qualquer de dois ensaios convenientes. Ele pode ser tratado com um excesso de ácido benzoico em Et2O frio. O ácido benzoico não reagido é então testado usando titulação com NaOH padrão. Alternativamente, a concentração de CH2N2 em Et2O pode ser determinada espectrofotometricamente a 410 nm onde seu coeficiente de extinção, ε, é 7.2.

Outros compostos diazometânicos

Muitos derivados substituídos de diazometano tem sido preparados:

  • O muito estável (CF3)2CN2 (p.f. 12–13 °C),[5]
  • Ph2CN2 (p.f. 29–30 °C).[6]
  • (CH3)3SiCHN2, o qual é comercialmente disponível como uma solução e é tão efetivo quanto o CH2N2 para metilação.[7]
  • PhC(H)N2, um líquido vermelho p.f.< 25 °C a 0.1 mm Hg.[8]

Referências

  1. ↑ J. A. Moore; D. E. Reed “Diazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 5, p. 351
  2. ↑ P. G. Gassman e W. J. Greenlee “Dideuterodiazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 6, p. 432.
  3. ↑ J. A. Moore; D. E. Reed “Diazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 5, page 351
  4. ↑ P. G. Gassman and W. J. Greenlee “Dideuterodiazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 6, page 432.
  5. ↑ W. J. Middleton; D. M. Gale “Bis(Trifluoromethyl))diazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 6, page 161
  6. ↑ L. I. Smith, K. L. Howard “Diphenyldiazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 3, page 351
  7. ↑ T. Shioiri, T. Aoyama, S. Mori “Trimethylsilyldiazomethane” Organic Syntheses Collected Volume, Volume 8, page 612.
  8. ↑ X. Creary “Tosylhydrazone Salt Pyrolyses: Phenydiazomethanes” Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.438 (1990); Vol. 64, p.207 (1986).

Ligações externas