Alexandra e sua irmã Maud tiveram a distinção de serem netas na linha femininas únicas mulheres a receberem o título de princesa da Grã-Bretanha e da Irlanda o estilo Sua Alteza.
Em 5 de novembro de 1905, o rei Eduardo VII declarou a mãe delas Princesa Real. Ele ainda ordenou Ordem da Jarreteira a Alexandra Duff e sua irmã Maud Duff como princesas da Grã-Bretanha e da Irlanda com o estilo e atributo de Sua Alteza e precedência imediatamente depois de todos os membros da família real britânica tendo o estilo de Sua Alteza Real. A partir desse ponto, Sua Alteza Princesa Alexandra de Fife realizou seu título e posição, não de seu pai (um Duque), mas sim da vontade do soberano (seu avô).
Duquesa de Fife
Em dezembro de 1911, a família Fife naufragou ao largo da costa de Marrocos. Embora eles escapassem ilesos, o pai de Alexandra adoeceu com pleurisia, provavelmente contraída em conseqüência do naufrágio. Morreu em Assuan, no Egito em 22 de janeiro de 1912 e a princesa Alexandra herdou seu ducado, tornando-se a Duquesa de Fife e Marquesa de Macduff em seu próprio direito.