Het bepalen van de oxidatietoestand van zwavel in tetrathionaat is niet zo eenvoudig: men bekomt in eerste instantie 2,5. Dit is een niet-geheel getal omdat het een gemiddelde waarde is. In feite bezitten niet alle zwavelatomen dezelfde oxidatietoestand: 2 van hen bezitten oxidatietoestand 0, de andere twee oxidatietoestand +V. De reden hiervoor is dat het tetrathionaat-ion eigenlijk kan gezien worden als een adduct van het disulfide (S22−) en zwaveltrioxide (SO3).