Slezak werkte aanvankelijk als hovenier, fitter en in het leger voor hij met zanglessen begon.
Hij studeerde bij A. Robinson in Brno en debuteerde in 1896 in de rol van Lohengrin (Richard Wagner). Hij werkte bij de operahuizen van Berlijn (1898-1899), Breslau (1900-1901) en Wenen (1901-1934). Daarnaast trad hij over de hele wereld op in met name Wagners opera's. Zo zong hij bijvoorbeeld bij de Metropolitan Opera in New York onder leiding van Arturo Toscanini. Ook werkte hij met Gustav Mahler en Cosima Wagner. Vanaf 1932 werkte hij daarnaast als acteur in Duitse komedies.
Slezak publiceerde diverse boeken, waaronder zijn autobiografie getiteld Mein Lebensmaerchen (1948).
Films
1932: Der Frauendiplomat
1932: Skandal in der Parkstraße
1932: Ein toller Einfall
1932: Moderne Mitgift
1932: Die Galavorstellung der Fratinellis / Spione im Savoy-Hotel
1932: Die Herren vom Maxim
1933: Ich und die Kaiserin
1933: Unser Kaiser / Mein Liebster ist ein Jägersmann
1933: Großfürstin Alexandra
1934: Freut Euch des Lebens
1934: Musik im Blut
1934: La Paloma
1934: G'schichten aus dem Wienerwald
1934: Ihr größter Erfolg
1934: Der Herr ohne Wohnung
1934: Die Fahrt in die Jugend
1935: Die blonde Carmen
1935: Tanzmusik
1935: Die ganze Welt dreht sich um Liebe
1935: Die Pompadour
1935: Zirkus Saran / Knox und die lustigen Vagabunden
1935: Sylvia und ihr Chauffeur / Ein Walzer um den Stephansturm
1935: Eine Nacht an der Donau
1935: Herbstmanöver
1935: Unsterbliche Melodien
1935: Die lustigen Weiber
1935: Der König lächelt – Paris lacht
1936: Rendezvous in Wien
1936: Konfetti
1936: Das Frauenparadies
1936: Liebe im Dreivierteltakt / Der letzte Wiener Fiaker
1937: Die glücklichste Ehe der Welt / Die glücklichste Ehe von Wien