Het was een oud graafschap, later hertogdom rond de Romeinse stad Icolisma, nu Angoulême. Het was een deel van het Karolingische Rijk, evenals van het koninkrijk Aquitanië. Onder de opvolgers van Karel de Grote was de graaf van Angoulême onafhankelijk, en niet onder de Franse kroon gebracht tot 1307. Onder het Verdrag van Brétigny (1360) werd de Angoumois overgedragen als Engels gebied aan Eduard III. Vanaf 1371 viel Angoulême onder de hertogen van Berry. Toen Frans I, voormalig graaf van Angoulême, in 1515 Frans koning werd, werd de Angoumois verheven tot hertogdom en ondergebracht in de kroongebieden.