ジフェニルジスルフィド

ジフェニルジスルフィド
IUPAC名 Diphenyl disulfide
優先IUPAC名 Disulfanyldibenzene
別称 Phenyl disulfide
識別情報
CAS登録番号	882-33-7
PubChem	13436
ChemSpider	12861
ChEMBL	CHEMBL462861
RTECS番号	SS6825000
SMILES c1ccc(cc1)SSc2ccccc2
InChI InChI=1S/C12H10S2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Key: GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C12H10S2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Key: GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYAY
特性
化学式	C12H10S2
モル質量	218.36 g/mol
示性式	(C6H5S)2
外観	無色の結晶
密度	? g/cm^3
融点	61–62 °C
水への溶解度	溶けない
その他溶媒への溶解度	ジエチルエーテル, ベンゼン, 二硫化炭素, テトラヒドロフラン
構造
双極子モーメント	0 D
危険性
主な危険性	可燃性
Rフレーズ	36/37/38
Sフレーズ	26
関連する物質
関連物質	C6H5SH, (CH3)2S2, ジフェニルジセレニド
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

ジフェニルジスルフィド (diphenyl disulfide) は、有機硫黄化合物でジスルフィドのひとつ。省略して Ph₂S₂ とも書かれる。無色の結晶で、有機合成化学で用いられる最も有名なジスルフィドの一つである。チオフェノールが不純物として微量含まれるのが不快臭の原因である。水には溶けない。

合成と分子構造

ジフェニルジスルフィドは通常、チオフェノールの酸化でヨウ化水素と共に作られる。

${\displaystyle {\ce {{2PhSH}+ {I2}-> {Ph2S2}+ 2HI}}}$

また、過酸化水素も酸化剤として用いられる[1]。しかし、ジフェニルジスルフィド自体が安価であり、チオフェノールが不快臭を持つため実験室で合成されることはほとんどない。

反応

ジフェニルジスルフィドは有機合成化学においてフェニルチオ基 (PhS-) の供給源として用いられる[2]。典型的な反応ではエノラートを経由して、フェニルチオ基で置換されたカルボニル化合物を与える。

${\displaystyle {\ce {{RC(O)CHLiR'}+ Ph2S2 -> {RC(O)CH(SPh)R'}+ LiSPh}}}$

還元

ジフェニルジスルフィドはジスルフィド特有の還元反応を受ける。

${\displaystyle {\ce {{Ph2S2}+ 2M -> 2 MSPh (M = Li, Na, K)}}}$

水素化ホウ素ナトリウムや水素化トリエチルホウ素リチウム（スーパーヒドリド®）のようなヒドリド試薬もまた還元剤として用いられる。

チオラート塩の PhSM は、求核剤 PhS^- の供給源である。ほとんどのハロゲン化アルキルはこれによって、スルフィド（チオエーテル）に転化する。また、水素化するとチオフェノールが得られる。

${\displaystyle {\ce {{PhSM}+ HCl -> {HSPh}+ MCl}}}$

塩素化

ジフェニルジスルフィドは塩素と反応して、塩化フェニルスルフェニル PhSCl を与える。この化学種の単離は難しい。

酸化

メタノール中でジフェニルジスルフィドを酢酸鉛(IV)で酸化するとスルフィナイトエステル PhS(O)OMe を与える[3]。

出典

1. Ravikumar,K. S.; Kesavan, V.; Crousse, B.; Bonnet-Delpon, D.; Bégué, J.-P. (2003). "Mild and Selective Oxidation of Sulfur Compounds in Trifluoroethanol: Diphenyl Disulfide and Methyl Phenyl Sulfoxide". Organic Syntheses (英語). 80: 184.
2. Byers, J. H. "Diphenyl Disulfide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
3. Field, L.; Locke, J. M. (1973). "Methyl Benzenesulfinate". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 5, p. 723