Il primo vescovo, il cistercense Teodorico (Dietrich), pose la sede episcopale a Leal, nell'ovest del Paese. Il suo successore Hermann trasferì la sede a Dorpat, nel sud-est dell'odierna Estonia: papa Innocenzo IV confermò questo trasferimento il 5 febbraio 1254.
I vescovi di Dorpat detenevano tanto il potere religioso, quanto quello civile, in quanto Dorpat era un principato ecclesiastico indipendente.
Il vescovo Hermann von Buxhoeven è tra i più conosciuti e famosi vescovi-principi di Dorpat per aver guidato le truppe dell'Ordine Teutonico contro le armate del principe Aleksandr Nevskij di Novgorod nella battaglia passata alla storia con il nome di battaglia del lago ghiacciato (5 aprile 1242).
L'ultimo vescovo in comunione con la Santa Sede fu Hermann Weiland, deposto dai Russi il 23 agosto 1558, deportato in Russia e morto nel giugno 1563.
Cronotassi dei vescovi
Dietrich, O.Cist. † (30 ottobre 1213 - 18 luglio 1218 deceduto)