Née à Naples le , Simona Molinari aime le jazz américain depuis son enfance. Elle l’étudie à Naples et à Rome. Elle déménage avec sa famille à L’Aquila, où elle obtient son diplôme au conservatoire Alfredo Casella.
C’est en 2005 qu’elle commence à connaître le succès, lorsqu’elle obtient le prix de la meilleure chanteuse au Premio 25 Aprile[1].
En 2008, elle fait sa première tournée au Canada, et l'année suivante, elle participe au Festival de Sanremo ; lors de la soirée des duos elle chante avec Ornella Vanoni. C’est cette même année qu’elle sort son premier disque : Egocentrica.
À l’occasion du séisme de 2009 à L'Aquila, elle écrit et chante, avec le pianiste Nazzareno Carusi, la chanson Ninna Nanna, et offre tous ses cachets en signe de solidarité[2].
En juin 2010 est publié son deuxième disque Croce e delizia, dans lequel elle chante Amore a prima vista encore une fois en duo avec Ornella Vanoni. Pour cette chanson, elle reçoit le prix de « meilleur jeune artiste » aux Wind Music Awards2010[3],[4].
En octobre 2011 est publié son troisième disque Tua, anticipé da les chansons Forse et In cerca di te.