Réaction de Cope

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Ne doit pas être confondu avec Transposition de Cope.

La réaction de Cope ou élimination de Cope, développée par Arthur C. Cope, est une réaction d'élimination du N-oxyde d'une amine tertiaire pour former un alcène et une hydroxylamine. Le mécanisme réactionnel implique un état de transition formant un pseudo-cycle à cinq[1], menant au produit d'une élimination syn. Cette réaction organique donne le même résultat qu'une élimination de Hofmann[1] mais ici la base fait partie du groupe partant. L'amine-oxyde est préparé par oxydation de l'amine correspondante, avec un oxydant tel que le mCPBA. L'élimination en elle-même requiert juste un chauffage.

Réaction de Cope

Application

Un des applications de la réaction de Cope est la synthèse du méthylènecyclohexane[1] :

synthesis of methylenecyclohexane

Les pipéridines sont résistante à une réaction de Cope intramoléculaire[2],[3],[4], mais avec la pyrrolidine et des cycles à sept (azépane) ou plus grands, le produit de réaction est une hydroxylamine insaturée.

réaction de Cope intramoléculaire

Notes et références

  1. ↑ a b et c Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p. 612 (1963); Vol. 39, p. 40 (1959). Link
  2. ↑ Jerry March, Advanced Organic Chemistry, New York, Wiley, , 3e éd. (ISBN 0-471-85472-7).
  3. ↑ Amine Oxides. VIII. Medium-sized Cyclic Olefins from Amine Oxides and Quaternary Ammonium Hydroxides Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek, Charles F. Howell, Edward E. Schweizer J. Am. Chem. Soc., 1960, 82 (17), p. 4663–4669 DOI 10.1021/ja01502a053
  4. ↑ Amine Oxides. VII. The Thermal Decomposition of the N-Oxides of N-Methylazacycloalkanes Arthur C. Cope, Norman A. LeBel; J. Am. Chem. Soc.; 1960; 82(17); 4656-4662. DOI 10.1021/ja01502a052