Réactif de Lawesson

Réactif de Lawesson
Image illustrative de l’article Réactif de Lawesson
Identification
Nom UICPA 2,4-disulfure de 2,4-bis(4-méthoxyphényl)-1,3-dithia-2,4-diphosphétane
No CAS 19172-47-5
No ECHA 100.038.944
No CE 242-855-4
PubChem 87949
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule C14H14O2P2S4  [Isomères]
Masse molaire[1] 404,467 ± 0,033 g/mol
C 41,57 %, H 3,49 %, O 7,91 %, P 15,32 %, S 31,71 %,
Propriétés physiques
T° fusion 229 °C [2]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le réactif de Lawesson est un composé chimique organique utilisé comme agent de thionation[3]. Il a été rendu populaire par Sven-Olov Lawesson qui n'est toutefois pas son inventeur[réf. souhaitée].

Le réactif de Lawesson est plus réactif que le réactif de Belleau, mais moins que les réactifs de Davy.

Thionation

La réaction de thionation convertit un carbonyle en thiocarbonyle. Le réactif de Lawesson est le réactif le plus utilisé, car il permet de travailler à des températures plus élevées que le sulfure d'hydrogène et est plus soluble dans les solvants organiques que le pentasulfure de diphosphore.

Réaction de thionation par le réactif de Lawesson

Mécanisme

Les sites actifs de la molécule sont activés par l'ouverture du cycle central formé par les phosphores et les soufres. Cette ouverture se fait principalement par voie thermique:

Activation par ouverture du cycle formé par les phosphores et les soufres

Les ylures de dithiophosphines aussi mis à jour peuvent réagir avec le groupe carboxyle pour former un intermédiaire thiaoxaphosphétane:

a

La formation d'une double liaison stable P=O déplace la réaction vers la droite et conduit à la séparation de l'intermédiaire:

b

Cette réaction ressemble à la réaction de Wittig et est valable pour les cétones, les amides et les lactames. Les esters réagissant dans des conditions réactionnelles plus agressives, il est possible d'effectuer des thionations sélectives[4].

Production et synthèse

Le réactif de Lawesson est synthétisé à partir d'anisole et de pentasulfure de diphosphore[5].

Synthèse du réactif de Lawesson à partir d'anisole et du pentasulfure de diphosphore

Voir aussi

Notes et références

  1. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. ↑ (en) « Réactif de Lawesson », sur ChemIDplus, consulté le 18 janvier 2010
  3. ↑ (en) M. T. Molina, M. Yanez, O. Mo, R. Notario et J.-L. M. Abboud, The thiocarbonyl groupe, Chichester/New York/Brisbane etc., John Wiley & Sons Ltd, coll. « The functional group chemistry / The chemistry of double-bonded functional group », , 1858 p. (ISBN 0-471-95956-1)
  4. ↑ (en) Martin Jesberger, Thomas P. Davis et Leonie Barner, « Applications of Lawesson's Reagent in Organic and Organometallic Syntheses », Synthesis, vol. 13,‎
  5. ↑ Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O., Thiation with 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfide: N-Methylthiopyrrolidone, Org. Synth., coll. « vol. 7 », , p. 372